预提取对竹片理化性质及半纤维素糖组分降解的影响

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本文以南方特有的粉单竹为研究对象,采用热水预提取(HWP)和碱性过氧化氢预提取(AHPP)两种方法预提取竹片中的半纤维素,从半纤维素的提取对竹片纤维理化性质的影响角度,分析预提取前后竹片化学组分、纤维表面官能团含量、纤维素的结晶度和孔隙度的变化;研究不同预提取方法对纤维形态、磨浆能耗、制浆得率、光学性能及纸张物理强度的影响,综合分析预提取对APMP制浆性能的影响。最后,模拟竹子中天然存在的半纤维素糖组分(葡聚糖和木聚糖)的含量,基于高效液相色谱分析技术,研究不同降解条件下这些糖组分的热降解行为。得到的主要结论如下:1、HWP竹片后,制备APMP,发现磨浆能耗降低,竹片颜色加深,白度显著下降,且纸浆物理性能下降较大。AHPP后白度提高,且纸浆物理性能得到较好的保持。HWP后竹片除了纤维素和抽出物含量有所上升,其他化学组分含量下降;AHPP后,纤维素含量略微增大,其它化学组分均不同程度降低。2、HWP后竹片新增孔洞增多,破损组织及不规则排列的纤维束增多。通过BET分析知道,HWP后竹片的孔容和比表面积都得到显著的增大;AHPP后竹片的孔容和比表面积也都得到显著的增大,但增幅不及HWP,说明AHPP对木素和半纤维素的溶出作用不及HWP。HWP和AHPP预提取后竹片纤维素结晶度分和X—射线结晶指数分别升高。3、FTIR分析发现,AHPP主要是使木素中β-O-4、α-O-4以及C=C键断裂,从而有利于后续的制浆漂白;HWP主要是使竹片中的C-C、C-O、C=O、芳香环上的C—H、酯羰基C=O和愈创木基上的C—H苯环键增多,从而影响到竹片中发色基团含量的增多,对后续的制浆漂白造成困难。4、竹片纤维表面主要含有C、H、O元素,及少量的N元素。HWP后纤维表面的氨基(—NH2)或者酰胺基(O-C-NH,又称肽键)被除去,且由O/C值大小知道,HWP比AHPP使纤维表面暴露出更多的纤维素。与HWP对比,AHPP去除了纤维表面部分的氨基(—NH2)或者酰胺基(O=C-NH)基团,木素及抽出物含量减少明显,但纤维表面暴露出一些新的-C=O,O-C-O基团。5、HWP后W(1)、L(1)和Fines(1)减小,但L(n)有所增加,且纤维长宽比下降。HWP后APMP中细小纤维重量百分含量显著增大,但其它目数下的纤维重量百分含量均不同程度降低,说明HWP使得制浆过程中的长纤维易被切断;AHPP后的H2O2补充漂白前后的纤维长度分布变化不大。6、在HW过程中,温度升高至190℃后,葡聚糖开始生成葡单糖,且在这个温度下随着时间的延长葡单糖降解生成HMF的速率越快。170℃时木聚糖从1.5h左右开始降解为木糖。在AHP过程中,木聚糖降解生成木糖的温度始于90℃,随着温度的进一步升高,反应速率加快,相同时间生成木单糖的含量增多,且整个AHP降解反应中,没有发现葡萄糖单糖、HMF和糠醛的生成。
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