【摘 要】
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氨选择性催化还原(NH3-SCR)是一项有效地控制固定源氮氧化物排放的技术。近些年来,随着NH3-SCR技术的不断创新,能耗低、经济效益高著称的低温NH3-SCR技术成为了一个新的研究热
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氨选择性催化还原(NH3-SCR)是一项有效地控制固定源氮氧化物排放的技术。近些年来,随着NH3-SCR技术的不断创新,能耗低、经济效益高著称的低温NH3-SCR技术成为了一个新的研究热点问题。然而纵观国内外的低温NH3-SCR研究现状,低温活性低、抗硫性能差、SCR反应机理和抗硫中毒机理不够清晰等问题是制约该技术快速发展的主要因素。本文针对以上问题分别以Mn基和Ce基催化剂为研究对象,对其低温催化活性进行较为系统的探究。W作为催化剂助剂可以稳定活性相,调节酸性位和氧空位,同时也能够增强抗硫性能。因此本文首先利用W改性体相MnOx催化剂,发现Mn与W可以形成MnWO4结构,MnWOx催化剂的活性随着Mn/W摩尔比的增大而增加。在此基础之上,制备成了不同Mn/W比的负载型MnaWOx/TiO2催化剂并考察其活性和结构差异。活性结果表明Mn2WOx/TiO2低温活性最佳,活性温度窗口最宽。而后分别通过比较不同方法制备的具有MnWO4晶相结构体相MnWOx和负载MnWOx/TiO2活性差异来探究结构对催化剂活性的影响。最后,通过一系列表征发现MnWO4和Mn3O4相互协同作用是决定Mn2WOx/TiO2催化剂低温活性和高温选择性高低的关键。基于以上研究结果,通过考查不同CeO2和WO3含量的CeWTiOx催化剂活性和结构差异,筛选出了活性最佳的CeWTiOx催化剂。然后采用XRD、TPR、TPD、XPS、TEM等表征手段系统地探究了W对CeTiOx催化剂改性的作用。结果发现W可以减小CeO2晶粒大小,增加氧空位和B酸位,提高化学吸附氧和NH3活化能力。最后探究了CeWTiOx催化剂的抗硫能力,通过BET和TG表征抗硫前后孔道和质量变化。研究发现导致该催化剂低温抗硫能力下降的主要原因是在催化剂表面沉积的NH4HSO4盐及部分Ce2(SO4)3盐。
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