常压下催化卤代物、一氧化碳和芳硼酸的三组分交叉偶联反应研究

来源 :南京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Liujiajia0801
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二芳甲酮以及二芳乙酮化合物是两类重要的有机中间体,此类化合物的合成方法一直备受关注。但到目前为止,一种通用、高效、环境友好且用廉价金属或者非金属催化制备这两类化合物的方法尚未见报道。本论文主要包括三部分工作:(1)开发在常压下绿色溶剂中镍催化羰基化Suzuki偶联反应来合成二芳甲酮。(2)发展铁催化芳基卤代物和芳基硼酸在一个大气压的一氧化碳下羰基化反应。(3)发展常压下非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基硼酸的羰基化偶联反应。主要研究内容如下:1、发展了一种在聚乙二醇中镍催化芳基硼酸、一氧化碳与芳基碘苯制备二芳甲酮的新方法。以4-硝基碘苯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对酸、碱、溶剂和催化剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、NiCl2作催化剂、K3PO4作为碱、PivOH(特戊酸)做酸。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与芳基碘代物进行了扩展,目标产物产率绝大部分都在80%以上。通过透射电镜(TEM)表征证明此反应体系是原位镍纳米催化,并且考察了原位纳米催化体系的循环使用情况,得出此催化体系循环使用第5次,产物的产率仍能高达85%。2、发展了一种铁催化芳基卤代物和芳基硼酸在一个大气压的一氧化碳下羰基化反应。以4-硝基碘苯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对碱、溶剂和催化剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、FeCl2(4 mol%)和FeCl3(6 mol%)作催化剂、NaHCO3作为碱。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与芳基碘代物进行了扩展,合成一系列二芳甲酮化合物。并对反应过程的机理作了初步探讨。3、发展了一种非金属催化的苄氯、一氧化碳和芳基硼酸合成二芳乙酮类化合物的新方法。以4-氟苄氯与苯硼酸的反应作为模板反应分别对催化剂、碱和溶剂优化,得出最优条件:聚乙二醇-400作溶剂、NaI作催化剂、Na3PO4(4 equiv)和K2HPO4(0.1 equiv)作为碱。在优化的反应条件之下,分别对芳基硼酸与苄基氯代物进行了扩展,合成一系列二芳乙酮化合物。并对反应过程的机理作了初步探讨。
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