基于鲁米诺反应的化学发光新体系和化学发光新方法的研究及其分析应用

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本论文由两篇组成:第一篇鲁米诺工铁氰化钾-亚铁氰化钾]-还原剂化学发光体系的 研究,在这一篇里,首先综述了近十年来铁氰化钾/亚铁氰化钾这一氧化还原电对在化学 发光分析中的应用;其次详细研究了铁氰化钾-亚铁氰化钾对鲁米诺-还原剂体系的催化 作用,建立了这些还原剂的化学发光分析法,并且提出了可能的反应机理:第二篇光 致化学发光分析法的研究,评述了光致化学发光分析法的原理、实验技术以及近十年来 的分析应用,研究了利用光致化学发光分析法测定抗坏血酸和儿茶酚胺类药物。 第一篇鲁米诺-l铁氰化钾-亚铁氰化钾卜还原剂化学发光体系的研究 第一章综述铁氰化钾-亚铁氰化钾氧化还原电对在化学发光分析中的应用 铁氰化钾/亚铁氰化钾电对忡司.77lV)作为一可逆的氧化还原电对,其不仅被广泛 应用于电化学分析中,而且在化学发光分析中也有着广阔的应用前景。本文综述了这一 电对近十年在化学发光分析中的分析应用。主要涉及到铁氰化钾-鲁米诺化学发光反应 的机理、铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系的分析应用、铁氰化钾.有机物化学发光体系在 化学发光分析中的应用。其中从以下几个方面对铁氰化钾.鲁米诺化学发光体系的分析 应用进行了较详细的评述:基于酶促反应的化学发光分析、基于铁氰化钾的无机偶合化 学发光分析、基于抑制反应的化学发光分析及其它分析应用。引用文献69篇。 第二章研究报告鲁米诺-[铁氰化钾-亚铁氰化钾l-还原剂化学发光体系的研究 在本章里,详细研究了在铁氰化钾.亚铁氰化钾存在下,还原剂与鲁米诺在碱性溶液 中的化学发光行为。发现了在铁氰化钾-亚铁氰化钾存在下,维生素民、卡托普利、芦 丁、连苯三酚、间苯三酚、对苯二酚、间苯二酚及异烟胁均可在碱性溶液中与鲁米诺发 生化学发光反应,从而构建了一个新的化学发光体系一鲁米诺十铁氰化钾-亚铁氰化 钾卜还原剂体系,建立了测定这些物质的流动注射化学发光新方法,方法测定这些物质 -且-hi。 中 文摘要 “y$ 的线性范围分别为:*4叶0卜g/mL维生素民、0刁-40卜g/mL卡托普利、0.1-Zpg/IYIL芦 丁、0.l-6ug/mL连苯三酚、0.l-50ug/mL rd苯三酚、0.l-lug/mL对苯二酚、0刀6-l卜旮InL 间苯二酚、刀2叶卜g/InL异烟胁:检出限分别为:o卜g/InL维生素Bl、o1卜旮mL卡托 普利、0.03卜g/iL芦丁、0.03卜g/mL连苯三酚、0*9卜g/mL rd苯三酚、0*4卜g/mL对苯 二酚、0.02ug/mL间苯二酚、7ng/mL异烟M。同时本文从实验与文献上对其反应机理 进行了详细的讨论,提出以下可能的反应机理:上述物质具有较低的还原电位,在碱 性溶液中,可将溶解氧还原为超氧阴离子自由基,生成的超氧阴离子自由基氧化鲁米 诺产生微弱的化学发光,铁氰化钾-亚铁氰化钾的存在,一方面催化了鲁米诺-超氧阴离 子自由基化学发光反应;另一方面破坏了上述物质与溶解氧间的反应平衡,加速了超 氧阴离子自由基的生成,导致了强的化学发光的产生。 第二肖光致化学发光分析法的研究 第一章琼述光化学化学发光分析法 光化学化学发光分析法0CCL)是将光化学反应与化学发光反应相偶合的一种分 析方法。本文从光化学化学发光分析法的原理、特点、实验技术及近十年来的分析应 用作以简单评述。PCCL的分析应用主要包括:基于检测Hp。的PCCL分析应用、基 于 Fe*I)luminol体系的 PCCL分析应用以及基于 IZ工uminol体系的 PCCL分析应用。 第二章研究报告 核黄素碱性溶液在紫外光的照射下产生超氧阴离子自由基,生成的超氧阴离子自由 基氧化碱性鲁米诺溶液产生化学发光,一些还原性物质由于消耗了超氧阴离子自由基, 从而降低了鲁米诺与超氧阴离子自由基化学发光反应的发光强度。这些物质的浓度与 化学发光强度的降低值在一定范围内具有线性关系。由此建立了测定这些物质(抗坏 血酸、多巴胺、肾上腺素、去甲肾上腺素、多巴酚丁胺)的光致化学发光分析法,方 法测定这些物质的线性范围分别为:Zx 10刁-6x106m凡抗坏血酸、二x10{叫 小g/InL 多巴胺、5x10”吕一6xlo”Wb L肾上腺素、4xlo”’一6xlo”’g/mL去甲肾上腺素、lxlo”-lxlo- ‘g/mL多巴酚丁胺;检出限分别为:gX10“‘ttiol/L抗坏血酸、6.3X10“’g/nL多巴胺。 2.lxlo”智L肾上腺素、2.4xlo”b/mL去甲肾上腺素和 6.4xlo“‘g/mL多巴酚丁胺。
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