α,β-炔酮类化合物含有两个不饱和官能团,可以被广泛的应用于构筑天然化合物和生物活性分子,也可以作为重要的中间体来快速构筑和合成药物、染料以及导体材料等结构。α,β-炔酮类化合物的两个炔基和羰基配位点,可以表现出优异的配位特性,其中炔基是很好的π-电子接受体,而酮羰基上的氧原子可作为电子给予体。从化学结构上看,炔酮会以多种配位形式与各类软硬过渡金属发生相互作用。基于炔酮丰富的配位作用,本文以炔酮合成方法学为切入点,发展了此类化合物的新合成方法学,进而重点研究了α,β-炔酮对于非贵金属催化的Sonogashira偶联反应,主要研究内容如下:(1)发展了一氧化碳释放分子羰化碳碳键偶联制备α,β-炔酮类化合物。以氯化钯为催化剂,4,5-双二苯基膦-9,9-二甲氧基杂蒽为配体,加入的Fe(CO)5释放出CO,再插入芳基卤化物与末端炔烃之间便可得到目标产物。该反应体系的官能团兼容性好,底物适用范围广,其中底物可以是邻位、间位、对位的取代物,对于带有吸电子和供电子的芳基碘苯,或是带有取代基的芳基、烷基以及杂环的末端炔烃也都可以取得不错的收率。该体系的炔酮产率在50%到92%。(2)研究了官能化炔酮配体对于铜催化的Sonogashira和脱羧偶联反应的加速作用。我们通过实验考察了 20例带有不同官能团的配体,结果表明L11苯甲酰基上具有供电子取代基4-OMe,在苯基乙烯基上具有吸电子取代基4-Br,可有效加速铜催的碳碳三键交叉偶联反应,并显著降低铜用量。碘化亚铜/α,β-炔酮构成了高效的催化体系,成功催化了 30例芳基碘化物和芳基炔/烷基炔偶联反应,得到了53%到96%的产率。对于脱羧偶联反应也有不错收率。(3)研究了羰基铁簇合物协同痕量钯催化的Sonogashira交叉偶联反应。催化活性实验发现,温和条件下,钯-羰基铁/α,β-炔酮催化体系可实现24例卤代芳烃与端炔的交叉偶联反应,得到69%到96%的产率。羰基铁的加入明显减少了钯金属的用量,且反应在比较低的温度下就可以进行。该催化体系表现出较好兼容性,底物含有富电子和缺电子的取代基都可有效转化为目标产物。