多糖类手性固定相（CSP）的制备和应用是近年来色谱手性分离领域的一个研究热点。虽然多糖类衍生物手性固定相众多，但是对于特定的手性化合物而言，不同的多糖衍生物的手性识别能力相差很大。为了克服单一型多糖类手性固定相在通用性上存在某些缺陷，扩大手性色谱柱的应用范围，本论文致力于发展新的多糖衍生物手性固定相的制备方法，利用不同类型多糖的衍生物对化合物的手性识别能力的互补性，采用涂敷方式制备了复合型手性固定相，复合型固定相选择体来源于不同类型多糖的衍生物或同种多糖不同的衍生物，在高效液相色谱中考察所制备手性固定相的识别能力和分离机理；采用溶胶-凝胶法制备了纤维素微球和纤维素/无机纳米复合材料，并将这些复合材料衍生化制备成手性固定相，在高效液相色谱中考察所制备的固定相对手性化合物的分离。主要包括以下内容：　　首先采用1-萘甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、1-萘异氰酸酯和3,5-二甲基苯基异氰酸酯分别对葡聚糖进行修饰，将其中两种酯衍生物和氨基甲酸酯衍生物分别涂覆在氨丙基硅胶上制备了两种复合型 CSP，为了比较分离性能，制备了相应的四种单一型 CSP。葡聚糖酯衍生物和氨基甲酸酯衍生物在手性识别能力上具有互补性，复合型CSP可以改善那些在单一型CSP手性识别能力较差的对映体的手性分离，大部分化合物在复合型手性固定相上的保留因子小于其在单一型固定相上的保留因子，复合型CSP在手性识别时产生正的或反的协同效应，探讨了复合型CSP在手性识别时的协同作用机理。　　采用1-萘异氰酸酯分别修饰纤维素和壳聚糖，得到纤维素-三（1-萘基氨基甲酸酯）和壳聚糖-二（1-萘基氨基甲酸酯）-（1-萘基脲），通过先混合再涂覆和弦涂覆再混合的方法制备了两种复合型CSP。同时，为了比较复合型CSP和单一型CSP的手性识别能力，制备了单一型 CSP。分别在正相和反相分离条件下，考察了含有π电子和较大空间位阻的萘基对CSP的手性识别能力的影响。探讨复合型CSP在手性分离时的协同效应。在被识别的20种化合物中，有14种化合物在复合型CSP上的分离因子α大于单一型CSP上的分离因子，表现出明显的正协同效应。复合型CSP识别能力强于单一型CSP，先混合后涂覆方式制备的CSP分离效果优于先涂覆后混合方式，说明了两种高分子衍生物之间发生相互作用并在手性识别过程中产生协同作用。　　采用高效液相色谱、核磁共振和圆二色谱等技术研究了手性化合物在复合型CSP（淀粉-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）和纤维素-三（4-甲基苯甲酸酯））上分离机理。对于不同化合物，复合型CSP的手性识别能力强于单一型CSP或介于组成它们的两种单一型CSP之间。探讨了复合型手性固定相在手性识别中产生的协同效应。在相同分离条件下，当对映体在单一型CSP洗脱顺序相同时，那么在复合CSP上分离度会增加，大于任何一个单一型CSP，此时呈现正协同作用；当对映体在单一型CSP上洗脱顺序相反时，那么在复合CSP上分离度处于两单一型CSP之间，甚至比单一型CSP分离度小，此时呈现出反协同作用。CTMB在识别化合物26主要因素是高分子与小分子的空间匹配性及氮原子和羰基碳原子偶极相互作用。　　采用溶胶-凝胶法制备了纤维素微球，分别用HDI、PDI或TDI等交联剂研究微球的交联条件，研究了微球的部份氨基甲酰化反应的条件。在微球的氨基甲酰化反应中，选择合适的反应条件可以调控微球的的取代度。用苯基异氰酸酯修饰HDI交联的微球得到可用于高效液相色谱手性分离材料。最佳的部份氨基甲酰化反应条件为反应温度应控制在80℃以上，反应时间控制在10或30min之间，以吡啶和甲苯混合溶剂作为反应溶剂。手性分离结果表明，低交联度的微球的手性识别能力高于高交联度的微球，先修饰后交联的微球的手性识别能力比先交联后修饰的微球具有较好。　　采用溶胶-凝胶法分别制备纤维素/TiO2复合微粒和纤维素/BaSO4复合微粒。通过改变TiO2和BaSO4与纤维素相对比例来调整复合微粒的形貌和粒径。当所加入的无机纳米粒子与纤维素质量比为2：1时，所制得的微粒的孔径分布均在中孔范围内，比表面积较大，适合作为色谱填料。再用3,5-二甲基苯基异氰酸酯对微粒进行部分修饰制得纤维素/无机纳米材料CSP。在HPLC上用不同的手性化合物比较了CSP的分离能力。无机纳米材料增强了复合微粒的机械强度，纤维素/无机纳米复合微粒不需要经过交联即可用于色谱手性分离材料。