鸡胆汁中鹅去氧胆酸的提取及熊去氧胆酸合成

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随着鹅去氧胆酸与熊去氧胆酸的临床需求量逐年增加,国内原有的生产企业的产量已不能满足市场需求。新上马的生产企业也主要是采用会产生环境污染的钡盐法生产鹅去氧胆酸。针对此种情况,本论文开展结晶法生产鹅去氧胆酸和以鹅去氧胆酸为原料合成熊去氧胆酸的工艺研究。本论文从碱加入量、反应温度、反应时间几个方面,研究影响鸡胆膏品质的因素;从溶剂的种类、溶剂的添加量等方面探究鸡胆膏中鹅去氧胆酸的提取效率;从溶剂的种类、溶剂的用量、回流溶解时间、结晶温度等几个方面探究影响鹅去氧胆酸结晶效率和纯度的因素;应用TLC、HPLC、1HNMR确定鹅去氧胆酸的纯度、杂质种类、杂质含量等;研究NBS作氧化剂、碱金属钠作还原剂、水/醇作结晶溶剂合成与纯化熊去氧胆酸的工艺。得到的结果如下:鸡胆汁皂化的最优条件是氢氧化钠用量为胆汁质量的10%,皂化温度110°C,皂化时间18h时,胆膏得率为12.6%。鸡胆膏中鹅去氧胆酸的提取,乙酸乙酯是最优的提取溶剂,鸡胆膏与乙酸乙酯固液比(W/V)为1:10,回流时间2h;鹅去氧胆酸的纯化,乙酸乙酯是最优的重结晶溶剂,鹅去氧胆酸粗品与乙酸乙酯固液比(W/V)为1:10;经此工艺,相对于鸡胆汁,鹅去氧胆酸产率可以达到3.8%,经过重结晶后,鹅去氧胆酸纯度可以达到98.2%,熔点是168.6-169.4℃,比旋光度是12.5°。熊去氧胆酸合成步骤中,鹅去氧胆酸的氧化应用溶剂为丙酮/水(3/1),氧化剂NBS用量为鹅去氧胆酸物质的量的1.2倍,7-氧代-石胆酸还原步骤中,金属钠的物质的量为7-氧代-石胆酸的10倍,溶剂为正丁醇,温度为105℃。熊去氧胆酸重结晶步骤中,粗品与水/乙醇(1/1)的固液比(W/V)为1:8。相对于鹅去氧胆酸,熊去氧胆酸的产率是60%,纯度96.7%,熔点是205.3-206.5℃,比旋光度是59.7°。
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