星型苯硫醚化合物的研究

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星型苯硫醚化合物,是一类以苯和硫原子交替连接所构成的星型化合物。苯硫醚星型化合物具有一定的三维尺寸,确定的分子量,且末端基团具有大量的官能团。在苯硫醚结构中,苯环提供刚性,硫原子提供一定的柔性,且硫原子上的孤对电子将与苯环上的离域π键产生共轭效应,故硫原子的孤对电子具有显著的稳定正负电荷的能力,这样特殊结构的组合赋予了化合物独特的性质。本文利用先臂后核的方法,首先合成以苯为核氨基为末端基团的六臂星型苯硫醚化合物,随后利用氨基的反应活性,制备出四种不同外围基团修饰的席夫碱化合物,并对其基本性质和应用进行了研究。具体研究内容分为以下几个部分:1.以苯为核合成末端基团为氨基的六臂星型苯硫醚化合物以六溴苯为核原料,对氨基苯硫酚为臂膀,通过先臂后核的方法合成了以苯环为核端基为氨基的六臂星型苯硫醚化合物。得到的星型苯硫醚化合物是无臭味粉末且只溶于二甲亚砜有机溶剂,具有良好的热稳定性和荧光性质,其分子具有单分散的、确定的分子量。该化合物可作为荧光探针,利用反应性良好的氨基作为功能基团,通过外围功能修饰,对星型化合物进行改性处理,同时可作核为制备特定两亲嵌段聚合物奠定了基础。2.以氨基为功能基团进行星型苯硫醚化合物的修饰,合成席夫碱基于氨基的反应活性,制备出四种不同的苯硫醚结构的星型席夫碱,由于端基的不同,这四种席夫碱表现出不同的物理和化学性质。其中水杨醛修饰而得的星型席夫碱具有良好的溶解性,几乎可溶大多数的有机溶剂,具有显著的热稳定性,良好的电化学性质和荧光性能。由于C=N双键和苯环邻位羟基的引入,该化合物可与金属配位,引起溶液中席夫碱的荧光猝灭,在微量金属离子的检测中有一定的应用;水杨醛席夫碱应用于纳米金的分散,成功制备出粒径在纳米尺寸范围下粒径均一的纳米金粒子。3.以星型苯硫醚化合物为核,合成两亲嵌段大分子化合物利用聚乙二醇(polyethylene glycol,PEG)的水溶性,将醛基化的PEG接枝到端基为氨基的苯硫醚星型化合物的末端,制备出两亲嵌段星型大分子化合物。得到的嵌段大分子化合物具有良好的水溶性,为其在水相中直接合成纳米金提供了有利条件。
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