载体修饰对Au/CeO2晶面效应影响及催化性能

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CeO2作为一种重要的稀土材料而备受关注,它的特性包括氧迁移能力及Ce3+/Ce4+间的相互转化等。因此,氧化铈应用在许多催化的领域。例如作为三效催化剂(TWC)的活性组分、用于水煤气转换反应等[1-4]。氧化铈的粒子大小、形貌和晶面特征对其催化活性具有较大的影响。以氧化铈为载体的活泼金属催化剂性能受载体形貌和结构影响而表现出不同的催化性能。近些年来,本课题组对氧化铈形貌、晶面与金催化剂的构效关系做了一些研究,本文以Au/CeO2催化剂为例,重点考察了金属掺入对氧化铈晶面结构和其性能的影响;考察了载体修饰对金-铈相互作用的影响;以一氧化碳催化氧化和光催化降解亚甲基蓝作为模型反应,揭示载体对金结构、化合态、稳定性和催化活性的作用机制。得到了一些有意义的结果,如下:1.在成功制备氧化铈纳米短棒和纳米四角片的基础上,将少量元素Zr引入到氧化铈晶相结构中,采用XRD,HRTEM,TEM,TPR,固体UV-Vis等表征技术对其结构、氧化还原性能等进行了系统的研究,结果表明:(1)在一氧化碳催化氧化反应中,与择优晶面为{110}的CeO2纳米四角片相比,以{111}为择优晶面的氧化铈CeO2纳米短棒表现了较高的催化活性。氧化铈纳米短棒负载的金催化剂在一氧化碳氧化反应中的活性明显高于氧化铈纳米四角片负载的金催化剂,体现了载体晶面对金催化剂活性的影响。(2)少量Zr引入到氧化铈纳米短棒结构时,发现Zr的引入没有改变氧化铈纳米短棒的形貌,但是择优晶面发生变化,增加了{110}晶面;由于Zr的引入使氧化铈结构缺陷增加,因此氧化还原能力增强。(3)在一氧化碳氧化反应中,以Zr修饰的氧化铈为载体负载金催化剂具有更高的催化活性,室温下,一氧化碳转化率达到90%。2.制备了一系列Ce1-xPrxO2和Au/Ce1-xPrxO2-450纳米材料,考察了材料形貌和晶面特征对太阳光下光催化降解亚甲基蓝反应性能的影响,发现:(1)光催化活性与Pr的含量相关,Ce0.7Pr0.3O2纳米四角片降解亚甲基蓝的活性最高,太阳光下反应4小时后,甲基蓝降解率为80%。(2)以Ce1-xPrxO2纳米片为载体的金催化剂上亚甲基蓝降解活性进一步提高,降解率较载体提高了10%左右。该系列材料在太阳光下的高活性归因于Pr的引入增强了材料在可见区的吸收和纳米金的plasm效应。
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