【摘 要】
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己唑醇(Hexaconazole)是一种三唑类杀菌剂,能够有效防治白粉病、纹枯病、黑星病、褐斑病和锈病等20余种真菌病害,具有广谱性的保护和治疗作用。自1980年开发至今,己唑醇市场需求量不断增加,己唑醇现有合成工艺路线是以硫叶立德作为环氧化试剂,在碱性条件下催化开环生成己唑醇,但是此工艺路线还具有大量使用有机溶剂、生产成本高、产率纯度低等缺点。同时,由于传统农药剂型施用后造成原药大量流失,环境污
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己唑醇(Hexaconazole)是一种三唑类杀菌剂,能够有效防治白粉病、纹枯病、黑星病、褐斑病和锈病等20余种真菌病害,具有广谱性的保护和治疗作用。自1980年开发至今,己唑醇市场需求量不断增加,己唑醇现有合成工艺路线是以硫叶立德作为环氧化试剂,在碱性条件下催化开环生成己唑醇,但是此工艺路线还具有大量使用有机溶剂、生产成本高、产率纯度低等缺点。同时,由于传统农药剂型施用后造成原药大量流失,环境污染以及对非靶标生物毒性问题日益突出。本论文针对以上问题,以成本投入、环境保护和产量为研究导向,对己唑醇合成工艺进行优化。同时,制备了己唑醇缓释剂型,以期提高己唑醇利用率,延长持效期,减少对环境的影响。本论文主要研究结果如下:(1)中间体2-(2,4-二氯苯基)-1,2-环氧己烷的合成:采用正交试验法与单因素实验方法,以硫酸二甲酯与二甲硫醚的投料比、硫酸二甲酯滴加时间、碱的类型、硫酸二甲酯与碱的投料比、碱投料后的反应时间、环氧化反应温度和催化剂类型为因素设计正交试验,详细研究了中间体2-(2,4-二氯苯基)-1,2-环氧己烷的合成工艺。试验结果表明:各因素都会对环氧中间体产率和纯度产生影响,最优工艺条件为硫酸二甲酯:二甲硫醚:碱的摩尔投料比为1:5.5:2.3、硫酸二甲酯滴加时间为2 h、碱选用KOH/Na OH混合体系、碱投料后的反应时间为30 min、环氧化反应温度为42℃、催化剂选用PEG 600,用此工艺制备的环氧中间体产率94.7%,纯度98.4%。(2)己唑醇的合成:利用正交试验法与单因素实验方法,以环氧中间体投料方式、环氧中间体滴加温度、反应温度、碱的类型、1,2,4-三氮唑与碱投料比、碱投料次数、催化剂类型为因素设计混合型正交试验,对环氧中间体与1,2,4-三氮唑反应生成己唑醇的合成过程进行研究。试验结果表明:最优工艺条件为环氧中间体采用滴加方式、环氧中间体滴加温度为85℃、两段反应温度为110/120℃、选用KOH做碱、1,2,4-三氮唑与碱投料比为1:0.25、碱分两次投入、催化剂选用PEG 2000,用此工艺制备的己唑醇产率83.3%,纯化后纯度97.8%。(3)己唑醇缓释体系的制备与表征:利用界面聚合法,以异佛尔酮二异氰酸酯为壳材,四种多元胺(三乙烯四胺、乙二胺、哌嗪、赖氨酸)为固化剂。制备了四种不同交联程度和链结构的己唑醇聚脲微胶囊。研究表征了微胶囊粒径大小(2μm左右)与粒度分布,表观形貌,分散稳定性和亲疏水性,微胶囊包封效率(89%-97%)和载药量(65%-76%)以及缓释性能。
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