荧光增强的上转换纳米粒的制备及其光动力性能的研究

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上转换纳米粒(UCNPs)具有的独特的光化学性能,使其逐渐成为广泛应用于生物医学领域的具有发展潜力的材料。尤其在光动力治疗领域(PDT),UCNPs可将近红外激发光转换成可见或紫外光,然后通过荧光能量共振转移(FRET)激活光敏剂(PS)产生单线态氧(1O2)。因此,光动力治疗的效果与上转换荧光强度(UCL)密切相关。为了增强上转换荧光强度,很多研究关注于壳层厚度,或构建各种多层的UCNPs。然而,这些方法的合成过程过于复杂且难以控制,UCNPs壳层过厚也不利于有效的FRET。本论文采用了一个简单高效的方法制备UCNPs,通过优化组成增强上转换红光(660 nm)的强度,并用来高效的产生1O2。首先,系统地研究了敏化壳层中Nd3+和Yb3+离子的掺杂浓度,使捕获光的能力、能量转移效率和能量反转间的关系达到平衡。在808 nm激光激发下,纳米粒NaYF4:Yb,Er,Nd@NaYF4:Yb0.1Nd0.2的上转换荧光强度和R/G比值同时得到优化。此外,在980 nm激光激发下,上转换荧光强度的变化首次证明Er3+与Yb3+离子间存在显著的能量反转。然后,采用介孔二氧化硅包覆UCNPs,同时共价键链接光敏剂二氢卟吩e6(Ce6)构建了一个无光敏剂泄露的纳米体系。结果表明荧光增强的UCNPs的1O2产生效率也得到了显著增强。为进一步优化UCNPs的结构和上转换荧光强度,我们制备了一种哑铃状的上转换纳米粒,这种结构在保证阻止能量反转的同时,又不会增加荧光能量共振转移的距离。此外,通过调节过渡层中Yb3+离子的掺杂浓度获得了增强的上转换荧光。
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