【摘 要】
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可见光催化作为有机合成中的新型工具,受到越来越多的关注和研究。特别在C-C键的构建和复杂分子的合成中,体现出了独特的价值。Hantzsch esters自1882年被发现以来也受到广泛
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可见光催化作为有机合成中的新型工具,受到越来越多的关注和研究。特别在C-C键的构建和复杂分子的合成中,体现出了独特的价值。Hantzsch esters自1882年被发现以来也受到广泛的关注和研究,而其在可见光催化的反应中表现出了很强的还原性。之前的研究都集中在4位无烷基取代的Hantzsch esters上,而4位有取代的Hantzsch esters在可见光催化反应中的应用还没有报道。同时随着环境污染越来越严重,无金属催化的应用在有机合成中显得尤为重要。而Hantzsch esters作为有机小分子可以很好地吸收光能,无需外加金属催化剂就可以作为激发态的电子转移还原试剂参与反应。本论文便是围绕着Hantzsch esters在可见光条件下的反应性能展开研究,具体工作分为以下2个方面:1.取代的Hantzsch esters和Hantzsch nitriles在可见光催化反应中作为烷基化试剂构建大位阻的羰基化合物的研究在本章工作中,我们报道了温和条件下以fac-Ir(ppy)3为光敏剂,Cs2CO3为碱,CH3CN为溶剂,首次实现了可见光诱导4位取代的Hantzsch esters和Hantzsch nitriles的烷基转移反应,来构建全碳季碳中心的羰基化合物,以及通过分子间一步构建连续全碳季碳中心的羰基化合物。通过此方法我们可以二步以38%的收率构建含有连续全碳季碳中心的羟化类固醇脱氢酶的前驱体。2.Hantzsch ester在可见光条件下双溴脱除反应中应用在本章工作中,我们以Hantzsch ester作为光敏剂和还原剂,实现了无金属条件下邻双溴化合物的脱保护成烯烃的反应。该反应操作简单,条件温和,产率高,底物范围广,官能团耐受性好,同时可以实现克级的反应。通过机理的研究我们发现碱在活化Hantzsch ester中起到了关键性作用。
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