【摘 要】
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不可再生的化石类燃料的使用会造成诸如酸雨、臭氧层破坏等环境问题,因此寻找可持续且环境友好的新能源势在必行。畜禽粪便和农作物秸秆是两种主要农业固体废弃物,其年产量分别高达38亿吨和9亿吨,这其中又以水稻秸秆和猪粪年产量较大。由于这两种废弃物都含有大量有机物,可以被用作厌氧消化的底物来产生沼气。氢烷(5-25%体积的氢气与75-95%甲烷的混合气体)兼有氢气和甲烷的优点,且使用氢烷不会释放氮、硫等物质
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不可再生的化石类燃料的使用会造成诸如酸雨、臭氧层破坏等环境问题,因此寻找可持续且环境友好的新能源势在必行。畜禽粪便和农作物秸秆是两种主要农业固体废弃物,其年产量分别高达38亿吨和9亿吨,这其中又以水稻秸秆和猪粪年产量较大。由于这两种废弃物都含有大量有机物,可以被用作厌氧消化的底物来产生沼气。氢烷(5-25%体积的氢气与75-95%甲烷的混合气体)兼有氢气和甲烷的优点,且使用氢烷不会释放氮、硫等物质的氧化物,因此氢烷被认为是化石燃料的良好替代品。两相厌氧消化可以将单相厌氧消化的产氢过程和产甲烷过程分开,实现氢气和甲烷的同时回收。本论文首先进行水稻秸秆和新鲜猪粪共发酵产氢批量试验,以确定水稻秸秆和新鲜猪粪共发酵产氢的最佳混合比、产氢接种物最佳预处理方法以及产氢时间等;接着在批量试验的基础上,进行不同工艺下水稻秸秆和新鲜猪粪两相厌氧共消化产氢烷连续实验,以确定其最佳工艺流程;最后进行不同水稻秸秆和猪粪混合底物的两相厌氧产氢烷连续实验,以确定其连续产氢烷最佳底物组成。通过观察其产氢烷性能、能量产率、COD物料平衡、功能微生物等多方面综合判断水稻秸秆和猪粪两相厌氧消化产氢烷的最佳参数。主要研究内容及成果如下:(1)水稻秸秆和新鲜猪粪共发酵批量产氢试验。将水稻秸秆和新鲜猪粪分别按照1:0、5:1、3:1、1:1和0:1(TS)的混合比配制成TS=3%的发酵底物,然后分别接种不同预处理(酸、碱和热)和未预处理的接种物,在55℃条件下进行厌氧发酵产氢批量试验。结果表明:酸预处理为接种物最佳预处理方式、水稻秸秆和猪粪厌氧发酵产氢时间不超过3.5d以及初步确定了水稻秸秆和新鲜猪粪的最佳混合比例为5:1。在最佳条件下(水稻秸秆:新鲜猪粪=5:1、接种物酸预处理),氢气产率为44.59 mL/g VS added,TCOD去除率和转化率分别为18.12%和2.12%,同时该条件下不会造成氨氮抑制(<670 mg/L)且代谢产物以丁酸为主;(2)水稻秸秆和新鲜猪粪在不同工艺流程下产氢烷连续实验。在批量试验确定的前相工艺参数(接种物酸预处理、水稻秸秆:新鲜猪粪=5:1以及HRT=3.0 d)的基础上,同时进行四种工艺流程下(中温-高温、消化液回流中温-高温、高温-中温和消化液回流高温-中温)水稻秸秆和新鲜猪粪两相厌氧共消化产氢烷实验,以确定其最佳工艺流程。实验表明:高温-中温两相厌氧消化系统具有较好的产氢烷性能,其总氢气产生速率为13.63±1.50 mL/L/d,总甲烷产生速率为161.55±8.47 mL/L/d,氢气与甲烷的比值高达8.45±1.01%,同时其能量产率也最高(7.26±0.44 kJ/g VS added);通过高通量测序分析发现,其前相中含量高效产氢菌嗜热厌氧杆菌(32.24%)和梭状芽胞杆菌(27.47%),其后相中以甲烷鬃毛菌(36.00%)和甲烷杆菌(46.00%)为主;(3)不同水稻秸秆和猪粪混合底物的连续产氢烷实验。在批量试验确定的水稻秸秆和新鲜猪粪的最佳混合比(5:1)和连续实验确定的产氢烷最佳工艺流程下(高温-中温),进一步改变猪粪种类以及底物浓度等,以确定其产氢烷最佳底物组成。实验结果表明:最佳底物组成为水稻秸秆:新鲜猪粪=5:1,、底物浓度TS=6%,其总氢气产生速率高达115.50±4.41 mL/L/d,总甲烷产生速率高达369.60±25.46 mL/L/d,氢气与甲烷的比值为31.40±2.61%,能量产率为9.30±0.34 kJ/g VS added,通过高通量测序分析发现,其前相中含量高效产氢菌梭状芽胞杆菌(18.00%),其后相中以甲烷鬃毛菌(50.00%)为主。本研究确定了水稻秸秆和猪粪两相厌氧共消化产氢烷的最佳工艺参数,实现了水稻秸秆和猪粪的资源化、减量化和无害化,为农作物秸秆和畜禽粪便的处置提供了新思路,为环境友好、可持续能源的开发奠定了理论和实践基础。
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