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随着人们知识水平的提高,对环境污染问题认识的深入,“绿色化学”的概念深入人心。“绿色溶剂”是“绿色化学”的重要组成部分。低共熔溶剂作为新一代的绿色溶剂,具有绿色环保、制备过程简单、制备成本低等优点,在样品前处理技术中具有巨大的应用潜力。基于此,本文设计、合成了十种疏水性低共熔溶剂,并将其用作液液微萃取方法的萃取剂,与高效液相色谱结合,建立了基于疏水性低共熔溶剂液液微萃取-高效液相色谱检测方法,并用于环境样品、生物样品和食物样品中污染物的分离分析,拓宽了低共熔溶剂在样品前处理中的应用,主要研究内容如下:
1、选择甲基三辛基氯化铵和油酸分别作为氢键受体和氢键供体,以不同的摩尔比例合成了四种疏水性低共熔溶剂。并基于疏水性低共熔溶剂涡旋辅助液液微萃取结合高效液相色谱仪,建立了一种选择性富集和检测实际水样和生物样品中亚硝酸根离子的新方法。该方法基于亚硝酸盐与对硝基苯胺和二苯胺在酸性条件下发生重氮偶合反应生成偶氮化合物,通过检测偶氮化合物间接测定亚硝酸盐。对影响萃取效率的因素包括反应条件和萃取条件进行优化。在优化的条件下,该方法的线性范围为1-300μgL-1,相关系数为0.9924,检出限为0.2μgL-1,定量限为1μgL-1,日内和日间相对标准偏差分别为4.0和6.0%。该方法成功应用于三种环境水样和两种生物样品中亚硝酸盐的测定,回收率为90.5-115.2%。
2、将不同链长的长链脂肪酸在室温下搅拌混合,制备了三种低粘度、密度小于水,熔点接近室温的疏水性低共熔溶剂。将其用作悬浮固化空气辅助液液微萃取的萃取剂,与高效液相色谱联用,建立检测环境水样中的二苯甲酮类和水杨酸酯类紫外线防护剂的新方法。通过响应面方法对影响因素进行优化,例如萃取溶剂的体积,样品溶液的pH值,萃取循环数和盐的添加。在优化的条件下,该方法的检测限和定量限分别为0.045-0.54μgL-1和0.15-2.0μgL-1。日间(n=5)和日内(n=5)相对标准偏差<4.2%,对紫外线防护剂的富集倍数为41-50。将该方法应用于检测实际水样中的二苯甲酮和水杨酸酯类紫外线防护剂,加标回收率为87.5%-105.8%,RSD低于3.6%。
3、选择薄荷醇作为氢键受体,月桂酸作为氢键供体,以不同的摩尔比例合成了三种绿色疏水性低共熔溶剂。由于该疏水性低共熔溶剂具有粘度小、熔点接近室温等特性将其用作悬浮固化空气辅助液液微萃取方法的萃取剂,结合高效液相色谱法建立了同时测定自制茶饮料中双酚类和多环芳烃类分析物的新方法。采用Plackett-Burmandesign筛选出影响萃取效率的主要因素,并用响应面法对影响萃取效率的因素进行优化。在优化的条件下,双酚类和多环芳烃类的线性范围分别为2.5-400μgL-1和0.5-200μgL-1,相关系数大于0.9928。双酚类的检测限为0.75μgL-1,定量限为2.5μgL-1;多环芳烃类检测限为0.16-0.6μgL-1,定量限为0.5-2.0μgL-1。日内标准偏差为0.9-2.0%,日间标准偏差小于2.3%。该方法成功应用于自制茶水中双酚类和多环芳烃类的测定,加标回收率为83.8-104.8%。
1、选择甲基三辛基氯化铵和油酸分别作为氢键受体和氢键供体,以不同的摩尔比例合成了四种疏水性低共熔溶剂。并基于疏水性低共熔溶剂涡旋辅助液液微萃取结合高效液相色谱仪,建立了一种选择性富集和检测实际水样和生物样品中亚硝酸根离子的新方法。该方法基于亚硝酸盐与对硝基苯胺和二苯胺在酸性条件下发生重氮偶合反应生成偶氮化合物,通过检测偶氮化合物间接测定亚硝酸盐。对影响萃取效率的因素包括反应条件和萃取条件进行优化。在优化的条件下,该方法的线性范围为1-300μgL-1,相关系数为0.9924,检出限为0.2μgL-1,定量限为1μgL-1,日内和日间相对标准偏差分别为4.0和6.0%。该方法成功应用于三种环境水样和两种生物样品中亚硝酸盐的测定,回收率为90.5-115.2%。
2、将不同链长的长链脂肪酸在室温下搅拌混合,制备了三种低粘度、密度小于水,熔点接近室温的疏水性低共熔溶剂。将其用作悬浮固化空气辅助液液微萃取的萃取剂,与高效液相色谱联用,建立检测环境水样中的二苯甲酮类和水杨酸酯类紫外线防护剂的新方法。通过响应面方法对影响因素进行优化,例如萃取溶剂的体积,样品溶液的pH值,萃取循环数和盐的添加。在优化的条件下,该方法的检测限和定量限分别为0.045-0.54μgL-1和0.15-2.0μgL-1。日间(n=5)和日内(n=5)相对标准偏差<4.2%,对紫外线防护剂的富集倍数为41-50。将该方法应用于检测实际水样中的二苯甲酮和水杨酸酯类紫外线防护剂,加标回收率为87.5%-105.8%,RSD低于3.6%。
3、选择薄荷醇作为氢键受体,月桂酸作为氢键供体,以不同的摩尔比例合成了三种绿色疏水性低共熔溶剂。由于该疏水性低共熔溶剂具有粘度小、熔点接近室温等特性将其用作悬浮固化空气辅助液液微萃取方法的萃取剂,结合高效液相色谱法建立了同时测定自制茶饮料中双酚类和多环芳烃类分析物的新方法。采用Plackett-Burmandesign筛选出影响萃取效率的主要因素,并用响应面法对影响萃取效率的因素进行优化。在优化的条件下,双酚类和多环芳烃类的线性范围分别为2.5-400μgL-1和0.5-200μgL-1,相关系数大于0.9928。双酚类的检测限为0.75μgL-1,定量限为2.5μgL-1;多环芳烃类检测限为0.16-0.6μgL-1,定量限为0.5-2.0μgL-1。日内标准偏差为0.9-2.0%,日间标准偏差小于2.3%。该方法成功应用于自制茶水中双酚类和多环芳烃类的测定,加标回收率为83.8-104.8%。