二羧酸四硫富瓦烯衍生物的结构及性质研究

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四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物已经成为研究较为广泛的功能性分子之一,并在材料科学和超分子化学方面已经有很好的应用。目前研究最多的是TTF大环类、TTF含氮杂环类等一些具有良好配位能力的双功能二元体系,它们能与多种金属进行配位,并进一步通过氢键、短距离接触等方式形成结构各异的配位化合物。然而羧酸类TTF衍生物相对研究的较少,所以本文以羧酸类TTF衍生物作为研究对象,对其进行研究,主要包括以下内容:一综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及研究进展,对TTF在分子识别领域取得的最新进展作了概括,对羧酸根不同的配位方式进行了归纳,描述了含有氧化还原功能基团的羧酸类TTF衍生物的研究现状。二合成了前驱体TTF羧酸钠盐(C10H6O4S6Na2·3H2O),制备了TTF羧酸钙配位化合物CaL2(DMF)2, TTF羧酸镁配位化合物[Na2(DMF)2(H2O)9] [MgL2(DMF)2],并通过单晶衍射测定了它们的晶体结构;同时对配合物的电化学和配位离解平衡关系进行了研究,进一步了解了金属离子和TTF基团间的电荷转移现象。三在TTF二羧酸盐和过渡金属离子体系中引入联吡啶分子,得到了化合物[CuL(2,2–bipy)]n , [MnL(2,2–bipy)]n , [MnL(4,4–bipy)(H2O)]n·CH3CN , [ZnL(4,4–bipy)(H2O)]n·CH3CN,并测定了它们的单晶结构,表明它们是具有一维或者二维结构的配位聚合物。在聚合物中TTF单元除了作为刚性的间隔基团,同时还可以作为具有氧化还原开关性质的构筑单元。对这些化合物进行了磁学性质和电化学性质的研究,不同的金属离子可以影响这些配位聚合物的氧化还原性质,同时配位聚合物也具有过渡金属所特有的反铁磁性质。
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