论文部分内容阅读
近年来,将市政污泥热解制备成污泥生物炭(Sludge Derived Biochar,SDBC),并将其用于活化过一硫酸盐(Peroxymonosulfate,PMS)降解各种污染物成为一种新的市政污泥资源化处置方式。本文遵循“以废治废”原则,采取富铁固体废弃物赤泥对SDBC进行改性,采用热解法制备SDBC和赤泥改性SDBC(Red Mud-Sludge Derived Biochar,RSDBC),用于活化PMS降解磺胺甲恶唑(Sulfamethoxazole,SMX)。主要研究内容及结果如下:
(1)最佳反应条件为:SDBC、RSDBC投加量1.5g/L,PMS浓度0.15mM,SMX浓度0.02mM。在最佳反应条件下,SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系对SMX降解率分别为92.1%和82.5%。
(2)不同影响因素对SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系降解SMX影响不完全一致:随温度升高、腐殖酸浓度增大,两体系对SMX降解率都逐渐降低;SDBC在宽pH范围内(2-10)均保持较高活性,RSDBC只有在低pH值下才能保持较高活性;不同无机阴离子对两体系抑制程度也不同,在SDBC/PMS体系中SO42-抑制程度较强,Cl-抑制程度最弱,而在RSDBC/PMS体系中恰好相反。通过回用实验表明RSDBC可回用性比SDBC好,且RSDBC的铁浸出量(0.67 ppm)远小于SDBC铁浸出量(3.07 ppm)。
(3)SDBC/PMS体系通过SO4?-、?OH、1O2三种活性氧物种降解SMX。SO4?-、?OH、1O2由SDBC表面非晶体铁、C=O及石墨碳活化PMS产生,且三者在降解SMX过程中贡献比例基本相同;RSDBC/PMS体系主要通过1O2降解SMX,1O2由RSDBC表面氧空位、C=O及石墨碳活化PMS产生,在降解SMX过程中贡献率达97.67%。除此之外还发现在SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系中部分1O2是由溶解氧转化生成。
(4)在RSDBC/PMS体系中,主要是通过1O2作用于SMX的2C、4C、6C和7N对其进行降解,降解共生成5种中间产物,使用ECOSAR中QSAR模型预测生成的中间产物毒性较低,通过紫花苜蓿种子发芽抑制程度测定此体系残留毒性较小;在SDBC/PMS体系中SMX受SO4?-、?OH攻击使SMX的8S-11N键断裂、氨基硝基化、苯环羟基化、恶唑环开环,再加上1O2攻击SMX的2C、6C和7N,最后共生成13种中间产物,使用模型QSAR预测生成的中间产物毒性,其中TP99和TP198的毒性较大,且此体系残留毒性比RSDBC/PMS体系高。综上所述,RSDBC在实际中可应用性更强。
(1)最佳反应条件为:SDBC、RSDBC投加量1.5g/L,PMS浓度0.15mM,SMX浓度0.02mM。在最佳反应条件下,SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系对SMX降解率分别为92.1%和82.5%。
(2)不同影响因素对SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系降解SMX影响不完全一致:随温度升高、腐殖酸浓度增大,两体系对SMX降解率都逐渐降低;SDBC在宽pH范围内(2-10)均保持较高活性,RSDBC只有在低pH值下才能保持较高活性;不同无机阴离子对两体系抑制程度也不同,在SDBC/PMS体系中SO42-抑制程度较强,Cl-抑制程度最弱,而在RSDBC/PMS体系中恰好相反。通过回用实验表明RSDBC可回用性比SDBC好,且RSDBC的铁浸出量(0.67 ppm)远小于SDBC铁浸出量(3.07 ppm)。
(3)SDBC/PMS体系通过SO4?-、?OH、1O2三种活性氧物种降解SMX。SO4?-、?OH、1O2由SDBC表面非晶体铁、C=O及石墨碳活化PMS产生,且三者在降解SMX过程中贡献比例基本相同;RSDBC/PMS体系主要通过1O2降解SMX,1O2由RSDBC表面氧空位、C=O及石墨碳活化PMS产生,在降解SMX过程中贡献率达97.67%。除此之外还发现在SDBC/PMS和RSDBC/PMS两体系中部分1O2是由溶解氧转化生成。
(4)在RSDBC/PMS体系中,主要是通过1O2作用于SMX的2C、4C、6C和7N对其进行降解,降解共生成5种中间产物,使用ECOSAR中QSAR模型预测生成的中间产物毒性较低,通过紫花苜蓿种子发芽抑制程度测定此体系残留毒性较小;在SDBC/PMS体系中SMX受SO4?-、?OH攻击使SMX的8S-11N键断裂、氨基硝基化、苯环羟基化、恶唑环开环,再加上1O2攻击SMX的2C、6C和7N,最后共生成13种中间产物,使用模型QSAR预测生成的中间产物毒性,其中TP99和TP198的毒性较大,且此体系残留毒性比RSDBC/PMS体系高。综上所述,RSDBC在实际中可应用性更强。