低砷铁矿石烧结-焙烧脱砷及其除尘灰焙烧脱砷研究

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合理利用复杂矿产,符合钢铁企业长远发展的需求。我国有大量含砷量较低(0.01%~0.1%)的铁矿石,但砷会影响矿石利用率及后续冶金产品质量。因此,低砷铁矿石利用率一直较低。本文调研了含砷矿石脱砷、铁水脱砷、含砷物的处理情况,总结了砷元素对铁水、钢水及环境的危害。针对目前低砷铁矿石的利用率问题,运用FactSage进行了低砷铁矿石烧结脱砷、低砷铁矿石焙烧脱砷的热力学计算及试验验证,并探究了烧结脱砷与焙烧脱砷的机理;在此之后,进一步探索含砷烟尘中砷的走向及除砷路线,并通过热力学与试验来分析焙烧除尘灰脱砷的影响因素。运用电感耦合等离子体原子发射光谱法、X射线衍射、扫描电子显微镜、激光粒度分析仪、热重分析仪等分析矿物的物化性质,得出结论如下:  (1)热力学研究表明,烧结脱砷产物及脱砷率与温度、氧分压及碱度密切相关。在烧结过程中,残留在烧结矿中的砷,主要是以固态砷酸盐(FeAsO4、 AlAsO4、Mg3(AsO4)2、 Ca3(AsO4)2)、As2S2(s)或As2O3(s)存在,其它砷会以气态物质脱除。碱度越大,砷酸盐生成的温度区域越宽,同时脱砷越困难。试验表明,烧结矿碱度及料层位置对脱砷率有一定影响,但配煤比和抽风负压影响更大。在弱氧化性气氛条件下,含毒砂的低砷铁矿石合适的脱砷工艺为:配煤比5.0%~6.0%、抽风负压14kPa、高碱度。  (2)烧结工艺中,砷可以在点火层、烧结层和燃烧层中被脱除。在点火层,烧结矿层和燃烧层,一部分FeAsS与过量氧发生反应,生成FeAsO4,其余的FeAsS则与氧气反应,生成As2O3(g)和SO2(g)气体而挥发。挥发的As2O3(g),一部分与Al2O3或CaO反应,生成AlAsO4和Ca(AsO4)2,导致在烧结产物中砷的残留。预热层、干燥层和底层中的FeAsS则因温度偏低而较难以分解,故在高温区域中产生的As2O3(g),在这低温层中与金属氧化物反应,生成砷酸盐而残留。  (3)热力学计算发现,氮气气氛或空气气氛下,焙烧含毒砂的低砷矿时,砷理论上以As2O3少量被脱除,残余砷以固态AlAsO4存在;而在真空下焙烧,脱砷稍有改观,超高真空下会有部分砷以AsO(g)形式脱除;当配碳比到4%~6%时,砷均转变为As2(g)和As4(g)相。试验发现,含毒砂的低砷铁矿石中的砷可在空气、氮气或真空气氛下通过焙烧而脱除。焙烧温度在1127℃以内,焙烧脱砷率和脱硫率均会随温度的升高而增大;温度继续增大至1227℃时,脱砷率和脱硫率会随之减小。最优的脱砷脱硫条件是在真空气氛下,焙烧时间为1h,焙烧温度1127℃,此时脱砷率和脱硫率为89.9%和96.3%。  (4)焙烧脱砷机理表明,空气气氛下焙烧含砷矿的脱砷效果不及氮气气氛焙烧脱砷效果。低温空气气氛下脱砷效率不佳,在于强氧化气氛生成的As2O5与其他氧化物生成了砷酸盐。空气或氮气气氛下焙烧脱砷,砷是以As2O3形式去除的,残余的砷会与矿中氧化物反应,生成砷酸盐,这证实了焙烧脱砷热力学中砷的走向的正确性。  (5)在烧结过程中被除尘设备收集到的除尘灰,是以固态As2O3(s)和As2O5(s)存在的。在空气或厌氧气氛条件下焙烧除尘灰,砷会转变为砷酸盐。但在550℃以上配比碳粉并隔绝空气的还原性条件下进行焙烧脱砷,砷基本上均以气态As2O3(g)存在。  (6)热力学研究发现,在还原性气氛下焙烧除尘灰,温度、配煤比、K2O与Na2O等碱性氧化物含量均会对脱砷产物及脱砷率有影响。试验证实,焙烧温度为400~450℃时,焙烧脱砷率可达89%,但随着温度升高至600℃,脱砷率降低至78.36%。因为升高温度时虽然有利于As2O3(g)挥发,但它也容易与氧化物反应生成砷酸盐。配煤比(2%~10%)、焙烧时间(10~40 min)对焙烧除尘灰脱砷率也无明显影响。合适焙烧除尘灰脱砷条件可控制在400℃,配煤比2%,焙烧时间10 min,即可使90%砷以As2O3(g)去除。
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