框架诱导自组装体系的构建

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近年来,双亲分子的自组装受到了人们越来越多的关注并得到快速发展。在以往的研究中发现,双亲分子自组装的形貌受到分子自身结构与外界环境的多重影响。虽然目前人类可以通过调节分子结构等方法在一定程度上实现对组装形貌的调控,但是如何精确调控组装体的形状与尺寸仍然是该领域的巨大挑战。受到细胞骨架决定细胞形貌机制的启发,在本论文中我们提出了框架诱导自组装的方法,实现了对双亲分子组装的精确调控。首先,本论文证实了框架诱导自组装的可行性。我们选用DNA修饰的金颗粒作为骨架,通过DNA的修饰与双链杂交,将苄醚型树状分子作为疏水定位基团引入到骨架外围使其均匀分布,因此,形成的框架上就会存在一个不连续的三维疏水点阵。该点阵会诱导体系当中的组装分子G2Cl-18在框架外围定向排列,最终形成封闭的囊泡结构。这种方法制备的囊泡的形貌取决于骨架,因此通过简单的调节骨架的形状与尺寸,就可以实现形貌可控的组装过程。其次,本论文将框架诱导自组装拓展到了不同分子体系中,证实了该方法地普适性。我们将胆固醇分子作为疏水定位基团,成功的诱导了小分子十二烷基磺酸钠(SDS)的组装;利用温敏型的聚环氧丙烷(PPO)作为疏水定位基团,成功的诱导了PPO-b-DNA杂化体的组装,实现了响应型的框架诱导自组装。在这些分子体系当中,框架诱导自组装仍保留了其优异的形状可控性与尺寸可控性。同时,我们也对框架诱导自组装的相关动力学过程进行了一定的讨论,对该方法的机制有了进一步的理解。最后,本论文将框架诱导自组装方法与DNA自组装技术相结合,实现了以DNA组装体(DNA Cube)为骨架的框架诱导自组装。我们通过DNA折纸技术构建了一种纳米长方体作为骨架,以苄醚型树状分子作为定位基团成功的诱导了G2Cl-18分子的组装,实现了长方组装体的构建。同时,我们利用DNA组装技术的可设计性,构建了不同形状的骨架,得到了哑铃状的组装体。此外,我们通过调节不同的疏水定位基团,实现了对SDS以及PPO-b-DNA分子的诱导自组装,充分证实了DNA自组装技术与框架诱导自组装方法的兼容性。
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