基于全二维气相色谱-飞行时间质谱的C5-C12轻烃地球化学研究

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本文选取不同区域典型海相轻质原油和陆相轻质原油样品19件,利用全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)、色谱-质谱(GC-MS),气相色谱(GC)三种分析手段进行分析,获取原油轻烃馏分信息并比较了轻烃馏分组成以及轻烃地球化学参数差异。实验表明全二维气相色谱-飞行时间质谱能够有效消除化合物共轭的情况,在 C6~C7轻烃馏分的检测中,全二维气相色谱分析结果与传统一维气相色谱相比,检测结果相似,共消除了9组共流出峰。其中环烷烃相对百分含量略有升高,链烷烃含量略有下降。在C8轻烃馏分检测中,共定性定量化合物31个,消除了6组共流出峰,研究发现c,1,3-DMCYC6:t,1,4-DMCYC6:1,1-DMCYC6约等于4:2:1,ctc,1,2,4-TMCYC5:ctc,1,2,3-TMCYC5约等于1:1。有证据表明二甲基环己烷来自陆生高等植物,三甲基环戊烷来自水生生物,尝试构建参数 LHR1,并发现该值与 Pr/Ph、甲基环己烷参数、C21/C23TT、DBT/P等地化参数具有良好相关性,LHR1比值结合Ph/nC18-Pr/nC17,可表征原油有机质来源。典型海相油具有较低的LHR1值,较高的Ph/nC18-Pr/nC17,典型陆相原油则具有较高的LHR1值、较低的Ph/nC18-Pr/nC17。参照异庚烷值模式,建立参数LHR2,该参数与异庚烷值、甾烷C2920S/(20S+20R)、F(正庚烷/甲基环己烷)、C29H/C30H存在良好相关性,并与正辛烷值结合构建图版,划分原油成熟度。分析C9~C10轻烃馏分,共计分离定性出C9轻烃馏分化合物35个,C10轻烃馏分化合物27个,相比C6~C8轻烃馏分,C9~C10馏分链烷烃含量增加,五员环烃含量下降,六员环烃含量则出现先升后降的变化趋势,依照C8轻烃新参数模式,构建新参数LHR3、LHR4、LHR5、LHR6,仅LHR3与Ph/nC18-Pr/nC17、C21+C22/C28+C29有良好相关性,但参数变化因素由五员环烃决定。其它参数均不能与经典参数相关,结果表明C9、C10馏分不能仿照C7轻烃参数模式。分析C10~C12轻烃馏分单金刚烷类,建立参数DAR1,发现该参数与甲基单金刚烷指数以及甲基菲、甲基萘指数、F值具有良好相关关系,可能反映原油成熟度。
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