磷是一种非常重要的化学元素，并且涉及到化学科学的各个领域。磷化学的研究范围广泛，涉及从材料科学到生物化学。近年，对于磷氰酸根负离子(phosphaetynolate anion， PCO-)的研究表明，该离子可以作为“磷负离子”的供体，构建新型结构复杂的磷化合物。整篇博士论文以磷氰酸根负离子为出发点，以实验和理论相结合的研究方法，合成分离表征了一系列新型含磷化合物。论文共分为六章，在第一章绪论里，我们将介绍磷氰酸根负离子及其反应活性的背景。第二章，我们重点介绍以磷氰酸根负离子为原料，用紫外线照射的方法，制备第一例单线态的磷宾(phosphinidene)以及反应性研究。在第三章，我们将介绍第一例路易斯碱稳定的二配位磷正离子母体(parent phosphenium)的合成。第四章，我们将介绍磷氰酸根负离子过渡金属(Cu，Au，Co，Ir)化合物的合成及其反应活性研究。值得一提的是，利用IrPCO化合物特殊的反应性，合成制备了第一例双金属稳定的P=P(dimetalladiphosphene)结构。在第五章，我们将以现代量子化学的方法研究磷氰酸根负离子的环加成反应。解释阐明了电荷分布和轨道重叠对这类反应高选择性的调控作用。第六章是全文总结。