吩噻嗪杂环类抗氧剂的合成工艺与性能研究

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吩噻嗪类衍生物广泛应用于各个领域,可以用作润滑油中的抗氧化剂,用作牲畜驱虫药、果树杀虫剂,用于药物、染料的合成,以及合成助剂。近年来,吩噻嗪类衍生物在润滑油抗氧化剂方面和医药生物界的应用更加突出。本文就吩噻嗪及其衍生物进行了以下四方面的研究:吩噻嗪(160)的经典合成方法是催化二苯胺硫化关环法。当催化剂为碘时,改进了提纯工艺。首先,活性炭加热回流脱色。其次,用甲苯在室温下搅拌2.5 h,过滤,收集滤饼,此操作进行两次。优化的条件:m(活性炭)=m(粗产物)*6.25%,m(甲苯)≈m(粗产物)*5.2。以固体酸作催化剂时,优化的工艺条件:二苯胺与硫磺的摩尔比为1.00:1.25,固体酸催化剂D的质量为二苯胺质量的25.0%,反应时间6 h。在无溶剂的条件下一锅法合成了3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)-吩噻嗪(165)、3,7-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-吩噻嗪(166)。对合成的产物进行了熔点、纯度测试,以及FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、MS表征。表征结果表明实验所得化合物是目标产物160、165、166。最后,通过PDSC和TG对DPA、YP011、YP013、160、165、166的抗氧化性能和热稳定性能做了测试。测试结果表明吩噻嗪产物比对应的二苯胺原料的热稳定性能有很大的提高;与160相比,165、166可以在更高温度的工况环境下使用。当添加量为0.0076mmol/g,在基础油YuBase6中,160对应的油样抗氧化效果最佳,但165、166具有良好的油溶性,可以通过提高添加量,来提升抗氧化能力。这些为其在高温润滑油中的使用提供了参考依据。
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