典型城市生活区域中甲基和苯基硅氧烷的环境行为研究

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本文主要的研究工作是围绕典型城市生活区域不同环境介质中苯基硅氧烷的残留水平及环境行为展开研究,同时也研究了个人护理产品中甲基硅氧烷和苯基硅氧烷浓度水平及苯基硅氧烷的皮肤暴露量。本文主要分为以下五章:第一章介绍了目前国际上有关甲基硅氧烷的污染现状、环境转化、生物毒性效应等的研究进展,以及目前苯基硅氧烷的结构、物理/化学性质和应用。第二章建立并优化了不同介质(个人护理产品、水、污泥、土壤等)中甲基硅氧烷和苯基硅氧烷的分析方法,并对所建立方法的线性范围、检出限、回收率和精密度进行讨论。结果表明,所建立的方法准确可靠,为后续样品的分析提供了基础。第三章研究了个人护理产品中甲基硅氧烷、苯基硅氧烷的浓度水平以及人体暴露量。在所有个人护理产品中,甲基硅氧烷的总浓度(∑D4-D6)和苯基硅氧烷的总浓度(∑P3-P4)分别为<LOD-2.02×103μg/g和<LOD-4.04μg/g。总体来看,甲基硅氧烷的浓度比苯基硅氧烷的浓度高约3-4个数量级。通过计算发现,一个成年人每天苯基硅氧烷的皮肤暴露量平均值和最大值分别为1.29μg/d和2.34μg/d。其中,身体乳(Dexp=0.386μg/d,42.4%)、粉底液(Dexp=0.317μg/d,34.9%)和护发素(Dexp=0.184μg/d,20.3%)这三类产品的平均皮肤暴露量相对比较高。总体来看,在个人护理产品中P4(2.12μg/d)的皮肤总暴露量高于P3(0.316μg/d)。第四章对中国某城市污水处理厂和污泥改良土壤中苯基硅氧烷的来源和归趋进行研究。由于苯基硅氧烷固-水分配系数(LogKd=3.42-3.99)较高,在污水处理过程中污泥吸附是苯基硅氧烷去除的主要途径(95.6%-99.2%)。污水处理厂活性污泥中含有苯基硅氧烷(0.066-2.63μg/g dw),并且在污泥改良土壤中检测到P3和P4不同异构体的浓度明显高于对照区域(<LOD)。模拟实验表明,在土壤中苯基硅氧烷的挥发性半衰期(P3为51.9-120 d,P4为158-376 d)比水解半衰期(P3为1.50-6.50 d,P4为16.5-65.4 d)长4.74-46.3倍。对于苯基硅氧烷来说,顺式异构体的降解速率比反式异构体快1.14-1.82倍。第五章以山东莱阳、东营两地的河水、底泥和有机硅生产厂附近土壤为对象,研究了苯基硅氧烷在不同环境介质中的浓度和分布规律。河水中P3、P4的浓度范围分别为LOD-0.014μg/L和LOD-0.038μg/L,底泥中P3和P4的浓度范围分别为LOD-0.013μg/g和LOD-0.042μg/g,河水和底泥中苯基硅氧烷的浓度受周围环境影响,在人口密集区苯基硅氧烷的浓度略高。在某有机硅生产厂附近土壤中的苯基硅氧烷的受工厂影响比较大,且在同一个方向,浓度呈现一定的趋势为200 m>50 m>400 m。
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