基于吡咯并吡咯的有机多孔框架结构的设计、合成和性能研究

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有机纳米多孔聚合物具有高的比表面积及孔隙率、低的骨架密度、可控的化学物理性质、永久开放的孔道结构和合成策略多样化等特点,可广泛应用于气体负载、多相催化、气体分离和重金属离子吸附等方面,是当前多孔材料研究的热点。本文设计并合成了两类基于吡咯并吡咯的有机多孔聚合物。第一个是以对溴苯氰和对溴苯甲醛为原料合成得到吡咯并吡咯四溴产物单体CNPP-1,经过红外光谱和核磁共振氢谱确定结构后,在无水无氧条件下利用山本偶联反应制备了新型的基于吡咯并吡咯四溴的共轭微孔聚合物CMP-Br。通过FT-IR、TGA、SEM、TEM和BET等手段对聚合物CMP-Br进行了结构确认、表面形貌及孔径分布分析。聚合物CMP-Br具有优良的化学稳定性和热稳定性,为无定型聚合物材料,微观形貌为团聚状颗粒,低压临界氮气吸脱附实验表明该材料的比表面积为300 m2/g,与其他众多相同条件下的比表面积相当。第二个是通过多米诺成环反应得到三个单体:CH3-N、CN-N和4CNPP,再在无水无氧氩气氛围下高温熔融氯化锌催化聚合得到CTF-CH3-N、CTF-CN-N和CTF-CN三个聚合物,通过FT-IR、TGA、SEM、TEM和BET等手段对三个聚合物进行了结构表征、表面形貌及孔径分布分析。并对三种多孔材料的孔隙进行了有效调控,研究了它们的气体吸附性能。首先,选择常见工业原料对氨基苯氰和对氰基苯甲醛为起始单元,通过系列反应,得到杂环4CNPP,在传统氯化锌离子热催化基础上,优化聚合工艺,制备了新型的三嗪基纳米多孔聚合物(低压临界氮气吸脱附实验表征手段证明该优化工艺的可行性,实验结果表明该材料的比表面积达1513 m2/g。对该材料的二氧化碳吸附性能及选择性进行了研究,得出的甲烷和二氧化碳负载量分别为19.24 cm3/g和61.21cm3/g,二氧化碳等量吸附热为22.6 KJ/mol。
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