基于香豆素的功能有机固体荧光材料研究

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近年来,有机固态荧光材料由于在光电器件、存储器和荧光传感器等领域的广泛应用,引起了科学家们的极大关注。其中,香豆素作为最具代表的一类有机荧光化合物,由于其独特的光物理性质、较好的稳定性且合成相对容易,在功能材料领域得到了广泛地应用。然而,与大量关于香豆素在溶液中的光致发光研究报道相比,固态下对香豆素衍生物的荧光性质和潜在应用的研究仍然相对较少。本论文合成了一系列香豆素衍生物,系统地研究了 7-(二乙基胺)香豆素-3-醛(DCA)和7-(二乙基胺)香豆素-3-羧酸(DCCA)的固态光致发光特性和应用:(1)荧光体DCA、DCCA均具有特殊的溶剂效应和浓度依赖性发射效应。通过不同方法分别获得了两种荧光体具有不同发射颜色的两种晶体。随后的单晶分析揭示了上述同质多晶现象产生的原因。在此基础上研究了它们的刺激响应性,在受到外界压力的作用下,DCA和DCCA都具有压致变色性质。经过加热处理后,DCA和DCCA均实现了晶体-晶体的不可逆转变。这使得它们在制作热敏材料方面具有潜在的应用价值。(2)DCA和DCCA的固体粉末对HC1和NH3气体的荧光反应灵敏度较高。DCA的粉末在560nm处发射出强烈的橙色光,在接触HC1气体后,荧光完全粹灭,再用NH3气体熏蒸后,样品颜色变红,同时发射峰出现在600 nm处,红移约50 nm,这种“off-on”发射行为可以通过循环使用HC1-NH3气体来实现。在同样的条件下,DCCA呈现出不同的现象。当DCCA粉末与HC1气体混合时,其发射颜色由橙色变为蓝色,发射峰由570 nm变为420 nm。随后,用NH3气体对样品进行处理,又变为绿色,发射峰500nm。利用HC1-NH3气体,可以重复蓝色和绿色之间的发射颜色。上述结果表明,DCA和DCCA能够作为HC1和NH3气体的荧光传感器,具有较高的灵敏度。(3)通过系统地筛选DCA和DCCA的组装方法,发现将DCA和DCCA溶于四氢呋喃后,加入到去离子水中,超声静置可以得到热稳定性好、光透过性好和光损耗低的微米晶体,是制备光波导器件的理想材料。
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