1,2,4-丁三醇三硝酸酯的合成工艺研究

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1,2,4-丁三醇三硝酸酯(BTTN)是火箭推进剂中的含能增塑剂。本文研究了以1,2,4-丁三醇(BT)为原料,在多种硝化试剂中合成BIIN的硝化效果,结果表明,采用硝硫混酸和N205/HN03硝化BT时,BIIN的收率较高。硝硫混酸硝化的最佳反应条件为:m(95%硝酸):m(98%硫酸)=45:55,m(混酸):m(BT)=7:1,硝化温度为20℃,硝化时间为30 min,BTTN收率为79.7%。N205/HN03硝化的最佳条件为:N205浓度为6.67%,m(N2O5/HNO3):m(BT)=9:1,硝化温度为10℃,硝化时间为60 min,BTTN收率为61.4%。以此为基础,对硝硫混酸和N205/HN03两种硝化试剂进行了改进,增强了体系的硝化能力,提高了BTTN的收率。混酸改用纯硝酸和SO3含量为20%的发烟硫酸,当m(纯硝酸):m(发烟硫酸):m(BT)=3.00:3.61:1,硝化温度为20℃,硝化时间为30 min时,BTTN收率提高到82.2%。向N205/HN03滴加发烟硫酸,当m(N205):m(纯硝酸):m(发烟硫酸):m(BT)=0.20:2.80:3.61:1,硝化温度为10℃,硝化时间为30 min时,BTTN收率提高到93.6%。
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