研究了镍、钴草酸盐制备中的形貌与粒度控制，包括三方面内容：凝胶—溶胶法制备单分散草酸镍粉末；纤维状草酸镍的形成机理及其形貌与粒度控制；纤维状草酸钴的形成机理及其形貌与粒度控制。研究中，采用SEM、XRD、FTIR、TGA—DTA、GCMS等方法，对粉末样品进行表征。1)凝胶—溶胶法制备单分散草酸镍粉末提出了一种凝胶—溶胶法制备单分散草酸镍的方法，由Ni（OH）₂凝胶生成—NiC₂O₄·2H₂O颗粒形核—凝胶（Ni（OH）₂）向溶胶（NiC₂O₄·2H₂O）转化3个步骤组成。制备的草酸镍为单斜晶型α-NiC₂O₄·2H₂O，具有菱柱体形貌，底面菱形的夹角分别为106°和74°；随条件变化，粉末D₅₀值可在0.3～3.0μm间调节，单分散性σ值可达1.10。实验证实，粉末颗粒的形成机理为溶解—再结晶。过程中，Ni（OH）₂凝胶包覆在NiC₂O₄·2H₂O颗粒表面，既作为Ni²⁺的“缓释源”；又起到了阻隔颗粒碰撞团聚的作用。实验研究了温度、起始NiCl₂浓度、表面活性剂、Na₂C₂O₄加入量及NaOH浓度的影响，揭示了Gel-sol法制备草酸镍中，形貌与粒度控制的主要规律：（1）在实验研究的条件范围内，制备的颗粒形貌均为菱柱状，粒度在0.6μm以上时，轴向比在0.5左右波动；（2）颗粒生长中，在偏高的过饱和度下，二次异相晶核与母晶的融合生长以及颗粒的孪晶生长，使颗粒呈现类似多颗粒团聚体形貌且尺度超大；（3）粉末粒度主要取决于颗粒形核及生长过饱和度，形核过饱和度高，晶核数多，粉末粒度细小；生长过程中，若过饱和度控制偏高，在颗粒长大的同时，伴随着异相形核大量发生，形成的二次晶核或与母晶融合生长，或脱离母晶独立生长，使得粉末平均粒度增大或减小，粒度分布变宽。（4）生长过程的过饱和度及其稳定性，主要决定于NiC₂O₄·2H₂O结晶反应速率，因此，往往与晶核数的多少密切相关，形核过饱和度大，形成的晶核数多，颗粒表面积大，生长反应（即NiC₂O₄·2H₂O的结晶）速度快，过程中Ni（OH）₂与H₂C₂O₄离解产生的Ni²⁺与C₂O₄^2-在系统中无累积，颗粒在低的过饱和度下生长，有利于得到单分散性好的粉末。2)纤维状草酸镍的形成机理及其形貌与粒度控制采用Na₂C₂O₄溶液与XiCl₂和NH₃·H₂O混合溶液并流加料合成的方法，研究了纤维状草酸镍的制备。研究证实，在Ni²⁺-NH₃-H₂O体系碱性条件下，Ni（Ⅱ）离子以Ni（NH₃）_n^2-（n=0，1，2，...，6）形态存在，改变了草酸镍的沉淀形态及其形核与生长过饱和度，是草酸镍形成长纤维状形貌的内在原因。研究发现，在Ni²⁺-NH₃-C₂O₄^2--H₂O系中，依条件不同，可形成系列Ni（NH₃）_nC₂O₄·2H₂O（n=0，0.5，1.0，1.5，2.0，...），其中，n值为0时，即为α-NiC₂O₄·2H₂O，其余均为JCPDS尚无卡片的含NH₃草酸镍新化合物，对n值为0.5，1.0，1.5，2.0的4种，已制备出较纯的样品，确定其分子式及XRD图谱与数据。研究发现，在Ni²⁺-NH₃-C₂O₄^2--H₂O体系碱性条件下，初生沉淀一般是数种Ni（NH₃）_nC₂O₄·2H₂O（n=0.5，1.0，1.5，2.0，...）的混合物，形貌为细小晶体团聚体，陈化中，不同化合物间因溶解度差别使其发生溶解—再结晶，溶解度大的化合物溶解，源源不断提供结晶物质，使溶解度较小的化合物在低过饱和度下生长，形成大轴向比纤维状形貌颗粒。研究发现，在Ni²⁺-NH₃-C₂O₄^2--H₂O体系碱性条件下，实验研究的范围内，Ni（NH₃）_1.5C₂O₄·2H₂O是稳定性最高的物相，充分陈化后，往往是体系中唯一存在的草酸镍化合物。研究发现，生长与颗粒间沿长轴方向的取向聚并融合，是颗粒长大的方式。研究了温度、pH值、加料速度、浓度、[NH₃]_T/[Ni]_T摩尔比、表面活性剂及其添加量、搅拌等对颗粒形貌与粒度的影响，主要结论为：（1）草酸镍化合物种类是决定颗粒形貌与粒度的最主要因素；（2）提高陈化中溶解—再结晶速度，有利于得到物相单一，形貌规整，轴向比大的粉末；（3）不同条件下，颗粒形核与生长过饱和度改变，也会对粉末形貌与粒度产生一定影响；（4）适量添加PVP25有利于大轴向比纤维状草酸镍的制备。3)纤维状草酸钴的形成机理及其形貌与粒度控制采用CoCl₂溶液与（NH₄）₂C₂O₄和NH₃·H₂O混合溶液并流加料合成的方法，研究了纤维状草酸钴的制备。研究证实，在Co²⁺-NH₃-H₂O体系碱性条件下，Co（Ⅱ）离子以Co（NH₃）_n^2-（n=0，1，2，...，6）形态存在，改变了草酸钴的沉淀形态及其形核与生长过饱和度，是草酸钴形成长纤维状形貌的内在原因。研究发现，在Co²⁺-NH₃-C₂O₄^2--H₂O体系中，依条件不同，可形成两种草酸钴，其一为β-CoC₂O₄·2H₂O；第二种为Co（NH₃）_1.5C₂O₄·2H₂O，是一种JCPDS尚无卡片的含NH₃草酸钴新化合物，已确定其分子式及XRD图谱与数据。研究发现，生长与颗粒间沿长轴方向的取向聚并融合，是颗粒长大的方式。研究了温度、pH值、加料速度、浓度、PVP25添加等对颗粒形貌与粒度的影响，主要结论为：（1）草酸钴化合物种类是决定颗粒形貌与粒度的最主要因素；（2）不同条件下，颗粒形核与生长过饱和度改变，会对粉末形貌与尺度产生一定影响；（3）陈化中草酸钴化合物种类并无改变，尺度不同的颗粒问按Ostwald陈化机理发生溶解与再结晶，对颗粒形貌与粒度产生影响。（4）PVP25的添加对颗粒形貌与粒度影响并不显著。