氯苯嘧啶醇的光化学降解研究

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本论文以高压汞灯、紫外灯、氙灯和太阳光为光源研究了氯苯嘧啶醇在玻片表面、有机溶剂中和水中的的光化学降解。主要实验结果如下:氯苯嘧啶醇在三种光源下光解都很迅速。光解速率由大到小的顺序为:高压汞灯>紫外灯>太阳光。太阳光下氯苯嘧啶醇在有机溶剂中光解迅速,在四种有机溶剂中的光解速率大小顺序为:乙腈>正己烷>甲醇>丙酮,在乙腈中的光解半衰期仅为3.3h,在丙酮中最长为20.62h;在高压汞灯下光解半衰期仅为数分钟,而在紫外灯下为2到3h,丙酮中光解速率最慢,半衰期为10.65h。氯苯嘧啶醇在玻片表面光解迅速,高压汞灯下连续照光30min,光解率达到84.6%,光解的速率常数和光解半衰期分别为0.0659min-1,10.52min。在太阳光照下连续照14h,光解率达到73%,光解速率常数和光解半衰期分别为0.0492h-1、13.40h。高压汞灯下表面活性剂吐温-60(T-60)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对FEN 的表面光解有很强的敏化作用。十二烷基磺酸钠(SDS)对FEN的光解则具有一定的光猝灭作用,且作用效应与剂量成正相关性。司班-20(S-20)对氯苯嘧啶醇的光解影响比较复杂,在剂量比为1∶1时,表现为微弱的光敏作用,而当剂量比为5∶1时则表现为较强的猝灭作用。几种混合农药对氯苯嘧啶醇在玻片的光解也产生一定的影响,在高压汞灯下照光时间为20min时,百菌清、甲氰菊酯、氰戊菊酯对氯苯嘧啶醇的光解光猝灭效率分别为22.58%、39.53%、26.54%,而辛硫磷对其光猝灭效率高达183.2%,使氯苯嘧啶醇的光解半衰期由10.7min延长至35.9min;乙烯菌核利表现出一定的敏化作用,光敏效率达38.72%;三氟氯氰菊酯呋喃丹和对氯苯嘧啶醇表面光解的影响不明显。 四种不同类型的水中氯苯嘧啶醇光解的速率顺序为:蒸馏水>董埔水库水>巢湖水>黑池坝水。在高压汞灯下,氯苯嘧啶醇在水中随着温度的升高光解速率有所加快但影响不明显;15℃时,光解半衰期为6.7min;温度升高至30℃时光解半衰期为5.4min;40℃时光解半衰期为5.3min。在太阳光照下氯苯嘧啶醇在pH溶液中的光解速率为:pH 5>pH 7>pH 9>pH 11,半衰期分别为5.00、6.86、7.434、7.53h。色素对氯苯嘧啶醇水中光解有一定的影响,亚甲基兰、核黄素对氯苯嘧啶醇对光解有一定的敏化作用,但当浓度增大时反而表现出极强的猝灭作用;结晶紫对氯苯嘧啶醇的光解表现出一定的光猝灭作用效应,且与剂量成正相关。几种盐类对氯苯嘧啶醇水中的光解表现出极强的作用。三种卤素离子对氯苯嘧啶醇光解有极强的影响,均表现出光猝灭作用,三种离子的猝灭能力由大到<WP=9>小的顺序为I->Br->Cl-;硝酸盐、亚硝酸盐同样对氯苯嘧啶醇的光解表现出猝灭作用,且随着盐浓度的增大作用增强。在太阳光照下,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对氯苯嘧啶醇的光解有一定的敏化作用;S-20、SDS则表现出一定的光猝灭作用效应。太阳光照下过氧化氢可使氯苯嘧啶醇水中光解速率加快;添加Fe3+同样可对氯苯嘧啶醇的光解起敏化作用,而Cu2+则没有明显影响;高浓度时金属离子均使体系的透光率下降导致氯苯嘧啶醇光解速率下降。溶解氧、三线态猝灭剂山梨酸均对氯苯嘧啶醇水中光解没有影响;三线态光敏剂丙酮对其太阳光下的光解有较强的猝灭作用。
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