含氮杂环共轭化合物的合成及光学性能研究

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随着信息化的迅速发展,人们对显示器性能的要求越来越高。有机电致发光材料(OLED)依赖其自身的低成本、低驱动电压、短响应时间、小体积、宽视角、高分辨率以及良好的柔韧性等优点已慢慢进入人们的视野。优良的性能以及近年来突飞猛进的技术使得有机电致发光材料(OLED)成为当今最热门的研究方向之一咔唑、苯并咪唑、吲哚是典型的富电子化合物,不仅具有较好的电子传输能力和空穴迁移能力,而且具有良好的溶解性和热稳定性。它们的衍生物被广泛应用于OLED器件中。本论文设计合成了一系列含咔唑、吡啶、苯并咪唑和吲哚环的共轭化合物,对其合成条件进行了优化选择,并对部分目标化合物的光谱性能进行了初步探究。一、含苯并咪唑和咔唑环共轭化合物的合成:(1)以2,6-二咔唑基吡啶为原料,通过碘代反应对咔唑的3-,6-位进行修饰,得到四个不同的碘代物:2-咔唑基-6-(3-碘代咔唑基)吡啶(1a)、2,6-二(3-碘代咔唑基)吡啶(2a)、2-(3-碘代咔唑基)-6-(3,6-二碘代咔唑基)吡啶(3a)、2,6-二(3,6-二碘代咔唑基)吡啶(4a),并对碘代条件进行了优化选择,确定了较佳的工艺路线。(2)以不同碘代物1a-4a为原料,通过Ullmann反应引入苯并咪唑基团,得到了四个新型的共轭杂环化合物:2-咔唑基-6-(3-苯并咪唑基咔唑基)吡啶的合成(1b)、2,6-二(3-苯并咪唑基咔唑基)吡啶(2b)、2-(3-苯并咪唑基咔唑基)-6-(3,6-二苯并咪唑基咔唑基)吡啶(3b)、2,6-二(3,6-二苯并咪唑基咔唑基)吡啶(4b),所合成目标化合物的结构经IR、1H NMR表征确证。二、含吲哚环共轭化合物的合成:(1)以吲哚为原料,经Vilsyemer甲酰化反应、Ullmann反应合成了六个中间体:3-甲酰基吲哚(6a)、2,6-二吲哚基吡啶(7a)、2,6-二(3-甲酰基吲哚基)吡啶(7b)、1,4-二吲哚基苯(8a)、1,4-二(3-甲酰基吲哚基)苯(8b)、4-溴-4’-(3-甲酰基吲哚基)联苯(9a);对7b,8b的合成条件进行了优化选择,确定了较佳的反应条件。(2)分别以7b、8b、9a为原料,经Wittig反应合成了八个含芳乙烯基团的新型目标化合物2,6-二(3-苯乙烯基吲哚基)吡啶(7c)、2,6-二(3-萘乙烯基吲哚基)吡啶(7d)、1,4-二(3-苯乙烯基吲哚基)苯(8c)、1,4-二(3-萘乙烯基吲哚基)苯(8d)1,4-二(3-对甲基苯乙烯基吲哚基)苯(8e)、4-溴-4’-(3-苯乙烯基吲哚基)基联苯(9b)、4-溴-4’-(3-萘乙烯基吲哚基)联苯(9c)、4-溴-4’-(3-对甲苯乙烯基吲哚基)联苯(9d),并对8c的合成条件进行了优化选择。所合成的目标化合物均经IR、1H NMR、13C NMR表征确证。三、8a-8e的光谱性能研究:对1,4-二吲哚基苯(8a)、1,4-二(3-甲酰基吲哚基)苯(8b)、1,4-二(3-苯乙烯基吲哚基)苯(8c)、1,4-二(3-萘乙烯基吲哚基)苯(8d)、1,4-二(3-对甲基苯乙烯基吲哚基)苯(8e)在不同溶剂中的紫外及荧光光谱进行了初步研究。它们的最大紫外吸收波长和荧光发射波长随溶剂极性及共轭体系的增大而发生了明显的红移。
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