近年来，以多金属氧酸盐和过渡金属磷酸盐为构筑模块的有机—无机杂化材料成为研究热点，这不仅由于它们具有丰富的结构类型，还在于它们在催化化学、药物化学、电导体、分子磁体和光化学等方面的广泛应用。本文利用水热合成法，以乙二胺、4，4′-bipy、二乙烯三胺和咪唑作为有机调变单元，成功地合成了七个多金属氧簇有机．无机杂化化合物（1-7），和三个新型过渡金属磷酸盐簇合物（8-10），分别是：[H₂₆Mn^Ⅱ₄Mo^Ⅴ₁₂（HPO₄）₆（PO）4)₂O₃₈]·2(C₁₀H₈N₂)·6.5H₂O （1）[H₂₂Co^Ⅱ₄Mo^Ⅵ₄Mo^Ⅴ₈（HPO₄）₆（PO₄）₂O₃₈]·2(C₁₀H₈N₂)·5H₂O （2）[(H₂₀P₈Mo^Ⅴ₁₂CdO₆₂)(C₄H₁₄N₃)₂]·2C₄H₁₃N₃·8H₂O （3）[Zn(Mo^Ⅴ₆P₄O₃₁H₁₀)₂(C₄H₁₄N₃)₂]·2C₄H₁₃N₃·8H₂O （4）[(H₂P₂Mo^Ⅵ₅O₂₃)(C₄H₁₄N₃)(C₄H₁₅N₃)（H₃O）]·3H₂O （5）[PMo^Ⅵ₁₂O₄₀（V^ⅢO）（V^ⅣO）]·2（4,4’-bipy） （6）[H₃PMo₁₂O₄₀]·2（4,4’-bipy）·1.75H₂O （7）[C₂H₁₀N₂][（HV^ⅣO₃）（HV^ⅤO₂）（PO₄）] （8）{[Mn^Ⅲ（H₂O）（OH）O₄][（H₄Mn^Ⅳ₄O₄）（H₂PO₄）（HPO₄）（PO₄）₂]₂}·2en·2（CH₃CH₃）·（CH₃CHO）·2H₂O （9）[(H₃V^Ⅱ_2.5O₂)（HPO₄）₂] （10）通过单晶X—射线衍射、IR和元素分析对晶体结构进行了确定和讨论；采用TGA和荧光分析等手段对部分化合物进行了性能表征；探讨了以无机—有机杂化的多金属氧酸盐纳米粒子为本体修饰剂，通过研磨混合法制备了表面可更新的化学修饰碳糊电极，研究了该修饰电极在酸性水溶液中的电化学行为。同时对化合物6作为催化剂催化苯酚制苯二酚反应的催化活性进行了初探。