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本论文共分三章。第一章对钐试剂促进的有机反应和Baylis-Hillman反应在有机合成中的应用作了简要介绍;第二章研究了二碘化钐促进的还原消除反应;第三章研究了Baylis-Hillman加成物参与的立体选择性的转化反应。 第一章主要是两部分内容:第一部分介绍了钐试剂促进的有机反应和常见钐试剂的种类,以及二碘化钐促进的有机反应和直接使用金属钐(通常需要活化)的反应。第二部分简述了Baylis-Hillman反应在有机合成中的应用和使用各种催化剂的Baylis-Hillman反应;并对Baylis-Hillman加成物在有机合成中的应用作了介绍。 第二章研究了通过二碘化钐促进的还原消除反应构建碳碳双键的策略。实验表明,三氯甲醇在二碘化钐的作用下可以顺利发生1,2-消除生成重要的中间体1,1-二氯乙烯,该方法的优势在于可以直接将底物的羟基脱除,具有重要的合成应用价值。同样地,结构类似的三氯乙醇酰胺的酯在二碘化钐的促进下也发生了类似的还原消除反应,以高产率得到N-(2,2-二氯乙烯)酰胺,该方法特色是条件温和,反应迅速。 第三章对Baylis-Hillman加成物在有机合成中的应用做了一些新的探索。主要有以下几方面内容:1.研究了Baylis-Hillman加成物在二碘化钐的THF溶液中发生的脱羟基反应,首次发现这是一个温度控制的选择性反应,即调节温度可以改变两种产物的比例:回流温度下反应有利于简单还原产物α-甲基肉桂烯酸酯的生成;而在较低温度下偶联产物1,5-二烯占优势。2.研究了Baylis-Hillman加成物的乙酸酯在金属钐和催化量碘的作用下的还原反应,该反应不需氮气保护,且有大规模制备的潜在优势。令人意外的是,当碘的用量增至常量时,即以高产率得到碘化反应产物(2Z)-2-(碘甲基)烷基-2-烯基酯。3.研究了由Baylis-Hillman加成物立体选择性合成烯丙基卤的反应,在TMSCl/NaI体系的促进下,室温就可以高立体选择性地转化为(Z)-烯丙基碘;进一步的研究还表明TCT/DMF体系也可以使Baylis-Hillman加成物直接转化为相应的烯丙基氯。4.研究了Baylis-Hillman加成物与咪唑发生亲核取代合成N-取代的咪唑衍生物的