一氯乙酸是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药、日用化学品等领域有广泛的应用。一氯乙酸一般由乙酸催化氯化法制得，含副产物二氯乙酸，传统工艺用结晶法提纯，一氯乙酸纯度不高。如能利用络合萃取对工业品进行一氯乙酸和二氯乙酸的进一步分离，在工业应用方面将有十分重要的意义。本文研究了络合萃取法在一氯乙酸和二氯乙酸（质量比为322∶1）分离上的应用，以工业级三辛胺(TOA)为萃取剂，正己烷为稀释剂，结合工程实际，对络合萃取-反萃的工艺进行了系统研究。　　主要内容如下:　　1.结合工程实际确定了水相中酸的浓度，系统地研究了温度、水相pH值及萃取剂初始浓度对萃取分配系数的影响，优化了工艺条件。建立了水相pH值对一氯乙酸和二氯乙酸分配系数影响的萃取模型，可在一定条件范围内预测分配系数随pH值变化的趋势。建立了萃取剂浓度对一氯乙酸和二氯乙酸单、双溶质萃取的数学模型:基于TOA的表观碱度建立了二氯乙酸单溶质模型，解释了其分配系数随萃取剂浓度增大先升后降的特殊规律;在此基础上，考虑协同萃取效应的影响，建立了双溶质萃取模型。　　2.根据pH摆动效应，实验证明以去离子水和氢氧化钠水溶液作为反萃剂均可实现溶质的回收以及萃取剂的循环利用。以去离子水为反萃剂，研究了水相和有机相体积比对反萃效果的影响。同时研究了萃余相中微量三辛胺的检测手段及其分离方法。　　3.对一氯乙酸工业品进行了萃取-反革工艺条件的研究。选择适当条件，可将一氯乙酸含量为98.0wt％、二氯乙酸含量为0.3wt％的工业品，提纯至一氯乙酸含量为99.8wt％、二氯乙酸含量为0.09wt％，并在此基础上进行了工艺设计和经济核算。