本文采用程序升温还原法制备了SiO₂负载过渡金属磷化物及Ni/SiO₂催化剂，采用N₂吸附、XRD、NH3-TPD及CO化学吸附等方法对催化剂结构进行了表征，以月桂酸甲酯为模型反应物在固定床反应器上考察了不同金属磷化物催化剂加氢脱氧性能，探讨了催化剂结构和性能之间的关系。此外，还研究了反应条件对Ni₂P/SiO₂与MoP/SiO₂催化剂加氢脱氧性能的影响。结果表明，在月桂酸甲酯加氢脱氧反应中，与Ni/SiO₂催化剂相比，Ni₂P/SiO₂催化剂活性较低，而正十一烷和正十二烷的总选择性较高、正十一烷与正十二烷摩尔比较低，并且Ni₂P/SiO₂催化剂具有较低的裂化及甲烷化活性。Ni₂P/SiO₂的催化性能主要与电子及几何性质有关。随着Ni含量从5%增加到20%，Ni₂P/SiO₂催化剂的加氢脱氧活性和正十一烷和正十二烷的总选择性均增加，而正十一烷和正十二烷摩尔比降低。前者主要与催化剂表面Ni位的增多有关，而后者可能与Ni₂P晶粒大小增大有关。不同金属磷化物加氢脱氧活性由高到低依次为：Ni₂P/SiO₂> MoP/SiO₂>WP/SiO₂> CoP/SiO₂> FeP-Fe₂P/SiO₂。月桂酸甲酯在Ni₂P/SiO₂、CoP/SiO₂及FeP-Fe₂P/SiO₂催化剂上的脱氧途径以加氢脱羰/脱羧为主，而在MoP/SiO₂和WP/SiO₂催化剂上以直接加氢脱氧途径为主。此外，在MoP/SiO₂、 WP/SiO₂及FeP-Fe₂P/SiO₂催化剂上有烯烃产生。不同磷化镍催化剂加氢脱氧活性由高到低顺序依次为：Ni₂P（1:2）/SiO₂>Ni₂P（1:1）/SiO₂> Ni₂P（1:3）/SiO₂> Ni₁₂P/SiO₂> Ni₃P/SiO₂。磷化镍催化剂上月桂酸甲酯脱氧均以加氢脱羰/脱羧为主，反应产物主要为正十一烷和正十二烷。随催化剂中Ni/P摩尔比减小，正十一烷与正十二烷摩尔比呈现减小的趋势。随反应温度提高，Ni₂P/SiO₂及MoP/SiO₂催化剂上月桂酸甲酯转化率增加，目的产物C11和C12烃的总选择性先增加后降低，C11/C12摩尔比增加；Ni₂P/SiO₂催化剂上裂解产物选择性变化不明显，而MoP/SiO₂催化剂上裂解产物选择性增加；MoP催化剂上异构烷烃含量增加，而烯烃含量先增加后降低。随空速降低，Ni₂P/SiO₂及MoP/SiO₂催化剂上月桂酸甲酯转化率增加，Ni₂P/SiO₂催化剂上C11和C12烃的总选择性及C11/C12摩尔比变化不大，而MoP/SiO₂催化剂上C11和C12烃的总选择性及C11/C12摩尔比均增加。