Al掺杂与Al-Sc共掺杂ZnO薄膜的制备、微观组织及光电性能

来源 :湖南大学 | 被引量 : 11次 | 上传用户:is_youfeeling
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
透明导电氧化物(TCO)薄膜同时具有透光性与导电性,可作为光电器件的透明电极而得到广泛的应用,例如平板显示器、太阳能电池与透明薄膜晶体管等领域。因此,对它的研究具有较大的科学意义和商业价值。目前,广泛应用的TCO薄膜主要是铟锡氧化物(In2O3:Sn,ITO)薄膜。铝掺杂氧化锌(ZnO:Al,AZO)薄膜由于具有良好的光电性能、原材料丰富、在氢等离子气氛中稳定等优点,被认为是替代ITO薄膜最有希望的材料之一。溶胶-凝胶(sol-gel)浸涂法是一种低成本、大面积制备AZO薄膜的有效方法。本文综述了TCO薄膜的透明导电机理、材料体系及应用开发、ZnO-TCO薄膜的研究进展及掺杂策略、sol-gel法制备ZnO基薄膜的化学反应原理及微观组织结构。研究了sol-gel法制备AZO薄膜的热处理条件与成膜机理,对工艺进行优化,从而改善其微观组织结构,尽可能地提高AZO薄膜的导电性;研究了sol-gel法制备Al掺杂、Sc掺杂及Al-Sc共掺杂ZnO薄膜的微观组织与光电性能,并对掺杂机制进行解释。获得以下主要结论:(1)以Zn(CH3COO)2·2H2O为原料,乙醇作溶剂,二乙醇胺作稳定剂,分别以Al(NO33·9H2O、Sc2O3为掺杂剂源,采用sol-gel浸涂法在钠钙玻璃上制备了Al掺杂与Al-Sc共掺杂ZnO多晶薄膜,均为六方纤锌矿结构,具有较优的c轴择优取向性。(2)考察了前驱体凝胶在热处理过程中的物理化学变化,主要包括三个过程:有机物挥发(<250℃);有机物热分解及燃烧(250420℃);残余碳缓慢氧化(413523℃)。ZnO结晶过程分两个阶段:初次结晶发生在300℃;进一步结晶发生在500℃;最有效的结晶温度为530℃左右。因此,优化的热处理制度:前期热处理(500℃,10min);后期热处理(530℃,1.5h);真空退火处理(400℃,0.5h)。(3)从热力学与动力学角度解释了sol-gel法制备ZnO基薄膜(002)晶面平行于玻璃基片择优取向生长的机理。六方纤锌矿型ZnO晶粒的(002)晶面具有最小的表面自由能,在玻璃表面成膜时易于平行玻璃表面生长。Sol-gel法成膜的特点是“先沉积,后结晶”,在薄膜与玻璃基片表面的介面处,主要发生非均匀成核;在薄膜内部,如果是一次成厚膜,则均匀成核占优势,晶粒表现为随机取向性;如果是多次成膜,第二层膜则将第一层晶粒作为柱状生长的晶核,第三层依此类推,表现为非均匀成核与长大,其过程类似于气相沉积,有利于(002)晶面择优取向性。根据Kissinger的玻璃析晶动力学方程,后期热处理过程中快速升温有利于(002)晶面择优取向性。(4)Al掺杂使c轴择优取向性增强,晶粒尺寸减小(1520nm),(002)晶面的2θ向高角度方向偏移。Al掺杂浓度为12at.%时,获得均匀致密的微观组织;为2、3at.%时,出现颗粒团聚现象;在高铝掺杂浓度下(5、8at.%),发现大尺寸片状ZnO:Al晶粒异常长大。Al掺杂浓度为1、2、3at.%时,透射光谱波形变化大,可见光平均透射率很接近(79、77、79%),优于纯ZnO薄膜(65%)。由于TCO玻璃一般是单面镀膜,浸涂法是在玻璃双表面同时镀膜,因此透射率超过64%可满足应用要求。根据Manifacier模型计算光学带隙,随着Al掺杂浓度增大(0、1、2、3 at.%),光学带隙逐步增大(3.302、3.309、3.312、3.321eV),可由Burstein-Moss带隙补偿效应来解释。当Al掺杂浓度为1、2at.%时,导电性最优,方块电阻分别为58、55Ω/□。因此,最有效的Al掺杂浓度范围为12at.%,导电性取决于Al掺杂对载流子浓度与微观组织结构的综合效应。(5)Sc掺杂时(1、2、3at.% Sc),结晶性变差,晶粒尺寸明显减小,不显示(002)晶面择优取向性, (002)晶面2θ位置未发生明显偏移;透光性变差,在420550nm存在一个较大的吸收谷。Al-Sc共掺杂时(1:0.5、1:1、1:1.5at.%),晶粒尺寸接近;(002)晶面择优取向性变优;(002)晶面的2θ位置向高角度方向偏移;可见光平均透射率相互接近(74、73、74%),不存在大的吸收谷。Al-Sc共掺杂时,光学带隙彼此之间相差较小(3.314、3.317、3.309eV),相对于纯ZnO薄膜增大,可由Burstein-Moss效应解释。霍尔效应表明,Sc单独掺杂时,无导电性;Al单独掺杂时,具有高的载流子浓度,导电性最优,电阻率为10-3Ω·cm数量级;Al-Sc共掺杂ZnO薄膜的电阻率比ZnO:Al薄膜增大45倍,但载流子迁移率增大1个数量级;Al-Sc存在一个较佳的配比,Al掺杂量为12at.%、Sc掺杂量为0.51at.%时较佳。(6)HRTEM表明,Sc掺杂时,在ZnO晶粒表面包裹一层约5nm的非晶相;Al掺杂与Al-Sc共掺杂时,晶粒表面不存在非晶相。由此推知,Sc单独掺杂时,Sc3+(0.0745nm)不能替代Zn2+,在ZnO晶粒表面富集,可能以Sc2O3非晶相存在,成为载流子迁移时的散射中心;Al-Sc共掺杂时,Al3+(0.0535nm)替代Zn2+(0.074nm)时产生晶格畸变,可能为Sc固溶于ZnO创造了条件,同时也消除了Al3+在晶界处的富集,由于载流子散射中心的消除以及晶界结合状态的改善,使载流子迁移率大幅度提高。(7)提出了一种大面积成膜制备Ag/AZO复合薄膜的方法。依据银镜反应原理及条件,以银氨溶液为电镀液,采用电沉积法可在AZO薄膜表面沉积银膜。
其他文献
华奥果蔬有限公司是山东省一家较为典型的小微企业,主营业务大蒜初加工及批发销售。经调查,虽然华奥公司目前经营状况良好,但是公司效益有下滑趋势。主要原因在于类似企业地
目的观察低温海水腹腔浸泡对大鼠病理生理变化的影响。方法SD大鼠24只,随机均分为32℃海水浸泡组(A组)、22℃海水浸泡组(B组)及12℃海水浸泡组(C组),观察每一组腹腔海水浸泡
炭分子筛膜,简称炭膜,是由聚合物膜经高温热解制备而成的一种新型炭基膜材料。因具有优异的气体分离性能,良好的热、化学稳定性,在气体分离领域尤其是小分子气体分离领域具有
本课题以小米糠为原料,用酶法制备小米糠膳食纤维(DF),并以纤维素酶、木聚糖酶复合酶改性法提取DF中水溶性膳食纤维(SDF)并进行工艺优化,改性剩余的残渣为水不溶性膳食纤维(I
综述了转基因作物对土壤生态系统影响的研究进展,包括转基因作物中的外源基因在土壤中的活性,转基因作物对土壤微生物区系及土壤酶活性的影响以及转基因作物对土壤动物区系的
新型加压转鼓过滤机是一种高效的固液分离装置,可以全自动连续操作运行,整体密闭,工作环境卫生、安全,可以用来过滤易挥发和有毒的物料。它主要用在清洁卫生的制药、食品行业
二氧化钛是一种应用广泛的光催化材料。具有较高光催化活性的二氧化钛是锐钛矿型二氧化钛或者锐钛矿型与金红石型二氧化钛的混晶,纯金红石型的二氧化钛一般因颗粒粗大而导致
文章从大学生心理危机现状出发,分析了大学生心理危机的成因,提出了大学生心理危机的识别与干预工作策略,即以提高学生心理素质、降低学生心理危机事件发生率为一个目标;以心
研究型医院是大型综合性医院发展和改革的目标,是适应卫生改革需要的一种发展模式。通过分析我国建设研究型医院在管理、人才、学科发展、科研经费、创新能力、就医环境、疑
纳米颗粒作为稳定剂在油水界面组装构建的Pickering乳剂在化学工业、材料科学等领域显示出较高的应用价值,但Pickering乳的微米尺度限制了其在纳米医药领域的应用,应用纳米粒