【摘 要】
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作为潜在的绿色溶剂,离子液体(ionic liquids,ILs)在无机纳米材料制备方面显示出许多独特的优势,并用于制备具有特殊形貌和优异性能的纳米材料。然而,应用ILs进行双金属纳米材
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作为潜在的绿色溶剂,离子液体(ionic liquids,ILs)在无机纳米材料制备方面显示出许多独特的优势,并用于制备具有特殊形貌和优异性能的纳米材料。然而,应用ILs进行双金属纳米材料的合成却鲜有报道。近几年发展起来的低共熔溶剂(DESs)和ILs具有许多相同的特征和性质,被认为是一类新的ILs类似物。其价格非常便宜,但在无机纳米材料制备方面仅有少许报道,在双金属纳米材料的制备上还未见报道。贵金属Pt作为燃料电池用催化剂虽然具有很高的活性,但由于有限的资源、昂贵的价格和易中毒等问题限制了它们的应用。本文将金属Pt与便宜的金属相结合,采用ILs和DESs辅助的方法合成Pt基多孔结构的双金属纳米催化剂。主要研究内容如下:1.采用ILs水溶液,在[C12mim]Cl辅助下,于温和的条件下(40℃)一步制备出粒径约为40 nm的多孔PtCu合金球形纳米颗粒,采用HAADF-STEM、SEM、TEM、XRD和XPS等表征技术对产物的形貌、组成和结构进行了分析。系统研究了前驱物摩尔比、反应温度、ILs的种类等对PtCu双金属纳米材料结构和形貌的影响,应用TEM、UV-Vis和FTIR等手段对多孔PtCu纳米合金的生长机理进行了研究。所制备的多孔PtCu纳米合金催化剂在甲酸的电催化氧化中表现出较好的电化学活性和较高的稳定性。2.以PVP为稳定剂,在[C14mim]Br调控作用下,90℃在水溶液中一锅制备出中心富含Pd外部富含Pt的粒径约为35 nm的PtPd双金属纳米材料,它具有由粒径约3 nm的小颗粒聚集而成的2-4 nm孔径的多孔结构。研究表明,ILs浓度和前驱物摩尔比对产物形貌具有显著影响。另外,考察了其作为催化剂对甲酸电催化氧化的催化活性。3.应用新兴的DESs溶剂,进行了PtPd和PtCu多孔纳米合金的制备研究。在由氯化胆碱和草酸组成的DESs辅助下,从水溶液中一锅制备出具有正六面体结构的多孔PtPd纳米合金;在由氯化胆碱和乙二醇组成的DESs辅助下,制备出粒径约为50 nm的多孔PtCu纳米合金材料。采用HAADF-STEM、SEM、TEM、XRD和EDX等技术对产物的形貌和结构进行了研究,表明DESs的浓度、种类和前驱物摩尔比对多孔PtPd和PtCu双金属纳米合金形貌、结构和电催化性能具有显著的影响。
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