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禹余粮(Limonitum)是临床常用的矿物药之一。由于现行标准较低,质量控制技术不够完善,药材质量难以得到有效控制。本课题在经典的化学分析法的基础上,运用现代仪器分析技术对禹余粮进行药材鉴定、质量分析及炮制工艺研究,旨在提高禹余粮药材标准,为临床应用的安全、有效提供有价值的基础资料。主要研究内容如下: 1.收集全国各产地的禹余粮样品,对不同成因的禹余粮样品进行性状鉴别,同时采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重-差热分析(TG-DSC)及X射线衍射(XRD)技术对禹余粮样品进行分析研究。对禹余粮药材建立了傅里叶变换红外光谱指纹图谱,该方法能成功鉴别禹余粮和部分伪品、生品和炮制品;X射线衍射技术测得禹余粮的主要组成物相为针铁矿和石英,不同批次的禹余粮样品中含有的粘土类伴生矿物种类有所差异,但多数为高岭土。热分析过程显示,大多数禹余粮样品在30~1000℃之间存在3个失重台阶,309℃左右主要组成针铁矿的脱水失重过程明显,第二失重台阶的失重率和药材含铁量存在显著正相关。以上研究为禹余粮药材的鉴别和质量控制提供了参考和依据。 2.对禹余粮样品的质量进行分析,采用化学滴定、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法、原子荧光分光光度法(AFS)等方法分别测定主成分铁含量、亚铁含量、其他无机元素含量、重金属及有害元素含量。禹余粮样品中的杂质较少,主要为石英等沙石,粒径较小的药材中杂质出现几率较大。样品含铁量在9.27%~46.0%之间,含铁量20%以上占83%; FeO含量大多小于0.5%,测定结果与化学鉴别结果相符。禹余粮药材中主要含铁、铝、钙、钾、镁、锰和钛等元素,重金属和有害元素含量除汞(Hg)以外多数超出药典植物药的限量标准。元素含量分析为禹余粮药材的有效性及安全性评价提供参考依据。 3.对禹余粮常见的两种炮制方法明煅法和醋淬法进行比较,采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射图谱对禹余粮炮制前后理化性质的变化进行分析,同时选择松脆度、浸出物含量、含铁量、样品及其水煎液中无机元素含量等评价指标进行比较分析。结果显示,炮制后禹余粮中的物相发生改变,明煅法炮制品和醋淬法炮制品(以下简称明煅品和醋淬品)的物相均为赤铁矿(Fe2O3)和石英,粘土矿物出现损失;明煅品和醋淬品的红外光谱图均表现为石英和赤铁矿的特征。明煅品的失重率明显大于醋淬品,醋淬品的水溶性和醇溶性浸出物含量均大于明煅品。生品与炮制品中铁和铝均为主要元素,其次为锰和锌,钙、钾、镁、钡和铜等元素的含量也较高(>200 mg/kg);三者水煎液中的主要元素均为钙、钾、镁和铁(>10 mg/kg),但含量存在差异;醋淬品元素的溶出率大于明煅品和生品。 4.采用正交设计法考察粒径、温度、煅制时间和醋淬次数等因素,以X射线衍射法、水溶性元素含量、重金属及有害元素含量等作为评价指标,优选禹余粮醋淬法的炮制工艺。综合加权评分筛选出最佳炮制工艺为750℃炮制1.5 h,醋淬1次。 通过上述研究,本课题不仅运用相关现代技术研究了禹余粮的整体性质,同时采用建立相应的指纹图谱探索适用于禹余粮药材鉴别的相关技术。对禹余粮药材及水煎液中的主成分、伴生成分和重金属及有害元素等均进行了含量测定和系统的分析,为禹余粮药材的质量控制和临床应用的安全性评价奠定基础。对禹余粮两种常见的炮制方法选择合适的评价指标进行了比较,揭示了两种炮制方法对禹余粮成分的影响,同时为后续禹余粮炮制机制和药效物质基础的研究提供参考。禹余粮醋淬炮制工艺的优选为禹余粮炮制工艺参数的量化和炮制品质量的稳定可控提供了依据。本课题为禹余粮的后续研究提供基础资料,同时为矿物药的研究提供了可借鉴的思路方法。