甘油法环氧氯丙烷高盐废水处理技术研究

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随着环氧氯丙烷(ECH)生产技术的发展,传统生产工艺的不足以及生物柴油行业的兴起,为甘油法制备环氧氯丙烷带来了新的发展机遇,但与此同时也产生了大量的高盐废水。本文研究了甘油法环氧氯丙烷高盐废水(ECH废水)的生物法处理技术和资源化处理技术。首先分别采用含NaCl和CaCl2的模拟ECH废水,在SBR中驯化培养耐不同盐度的微生物,考察了盐度和有机负荷对SBR法处理模拟ECH废水的影响,并将驯化培养出的耐盐微生物用于MBR法处理含NaCl的模拟ECH废水。然后,采用实际的甘油法环氧氯丙烷废水,分别在间歇和连续运行的活性污泥系统中驯化培养耐盐微生物,比较了两种生化处理工艺的运行效果。最后,采用催化湿式过氧化物氧化(CWPO)法处理实际的高盐ECH废水,将其TOC降解至隔膜电解槽进槽精盐水的TOC限值(<200mg/L)以下,以便处理过的高盐ECH废水可以作为氯碱厂生产氯气和烧碱的原料。研究结果表明:用SBR法驯化培养出的耐盐污泥处理模拟ECH废水时,SBR系统出水COD、TOC.SS和浊度等都随着盐度的升高而升高。相同盐度和有机负荷下,钠盐SBR系统的出水水质优于钙盐SBR系统。用MBR法处理模拟ECH废水,出水水质不仅优于SBR,而且非常稳定。在进水盐度和COD保持不变的条件下,将MBR系统的HRT从3d缩短至1d,出水COD值变化不大,COD去除率稳定在95%以上。但用MBR工艺处理高盐ECH废水时,膜污染较为严重。采用间歇和连续运行的活性污泥法处理实际的甘油法ECH废水时,只有当进水盐度<3%时,出水COD才能符合纳管排放标准;而SBR工艺可以把盐度4%左右的ECH废水COD降解至500mg/L的纳管排放标准以下。用CWPO工艺处理甘油法环氧氯丙烷废水的适宜条件是:温度90℃,pH2.0~3.0,FeSO4?7H2O27.5-8.75g/L,H202(质量分数30%)75mL/L,反应时间100min。在氧化剂和催化剂总投加量相同的条件下,氧化剂和催化剂均分成多次投加时TOC的去除效果明显优于一次性投加。优化条件下,甘油法环氧氯丙烷废水经CWPO工艺处理后,TOC由1790mg/L降至150mg/L以下,符合氯碱厂隔膜电解槽进槽精盐水的要求,可以资源化利用。
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