SiO2负载钯催化剂的制备、表征及其催化性能

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本论文对Heck反应及其催化剂尤其是环钯催化剂以及SiO2负载钯催化剂进行了详细的文献总结。无机材料二氧化硅表面有硅羟基(Si-OH),可以通过有机或者无机官能团来对SiO2进行化学改性,从而制备出一系列含有配位基团的SiO2杂化材料,再与金属化合物作用合成出新型负载型催化剂——环钯化合物或钯配合物。我们对所制备的催化剂进行了表征,研究了其在Heck反应中的催化活性。研究表明这类催化剂不但具有较高的催化活性和稳定性,而且易与反应体系分离,从而使催化剂的回收利用成为可能。一.SiO2负载环钯化合物的合成、表征及其可能结构1.SiO2与硅烷化试剂反应实现氨基功能化后,与邻甲氧基苯甲醛作用形成席夫碱功能化复合载体,再与Li2PdCl4反应,合成了SiO2杂化材料负载环钯化合物催化剂。2.用FT-IR、XRD、TG-DSC、XPS以及元素分析等分析手段对配体及催化剂进行了表征。根据表征结果提出了SiO2负载环钯化合物的可能结构。3.原子吸收分析结果表明催化剂中钯含量为w(Pd)=2.0%,与理论值相吻合。二.SiO2负载环钯化合物对Heck反应的催化性能研究1.碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应:考察了原料配比、缚酸剂的种类、缚酸剂三乙胺的用量、反应溶剂、反应温度、催化剂的用量和反应时间对产率的影响。实验结果表明:碘代苯10.0mmol、碘代苯丙烯酸摩尔比为1∶1.5、三乙胺20mmol、催化剂0.01g,在6mL有机溶剂DMF中于100℃反应30min,可得到肉桂酸的产率为96.1%。2.催化剂可以通过简单的过滤、溶剂洗涤进行回收,循环使用五次产率略有下降。3.研究了SiO2负载环钯化合物催化剂对不同反应底物的偶联反应,得到了较为满意的结果。并通过熔点、红外光谱和1H NMR测定对产物进行了结构确证。三.SiO2负载钯配合物的制备、表征及其在Heck反应中的催化性能研究1.通过硅烷化试剂将SiO2表面改性后,与水杨醛作用形成具有配位性能的席夫碱,再与Pd(OAc)2反应得到SiO2负载钯配合物催化剂,通过FT-IR、XRD、TG-DSC以及XPS等手段对配体及催化剂进行了表征。并提出钯配合物的可能结构。2.研究了该催化剂对碘代苯与丙烯酸交叉偶联反应的催化性能,考察了不同条件对该反应的影响。得出最适宜反应条件:碘代苯10.0mmol,碘代苯丙烯酸摩尔比为1∶1.5,三乙胺27mmol,催化剂0.2g,在6mL乙醇溶剂中,83℃下反应4.5h,产率达到92.2%,催化剂循环使用五次之后产率没有明显下降,仍能达到89.6%。该催化剂对其它反应底物的催化性能也进行了探索。
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