超临界水对渣油加氢转化的影响及机理研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lcg_tml
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近年来,由于原油的重质化和劣质化趋势加剧,渣油的有效利用成为石化行业发展的主要研究方向之一,加氢技术能够有效地实现重质油的轻质化和清洁化,在渣油加工利用方面越来越受到人们的重视。超临界水(SCW)作为一种新型的反应介质,由于成本较低且绿色环保,逐渐成为研究的热点。本文在高压反应釜中进行渣油加氢转化实验,反应系统中加入不同量的蒸馏水,通过对反应产物进行分析,考察SCW对渣油转化率、加氢产物分布及杂原子脱除率的影响,并对反应体系中SCW的作用方式进行初步探索。添加少量的SCW,其物理方面的分散作用和溶解作用会降低体系的生焦量,渣油转化率和轻油收率随之增大;提高SCW的添加量,水分子降低了体系中氢分子的浓度,阻碍了加氢反应的发生,生焦量开始升高,轻油收率和渣油转化率开始降低;继续增大SCW的添加量,大量水分子形成的“笼效应”抑制了重组分的聚集缩合,促进了其轻质化转化,所以焦炭产率又开始降低。加氢反应是杂原子S、N脱除的关键,SCW对加氢反应的抑制也降低了杂原子的脱除效果,但水分子的“笼效应”有利于大分子的转化,在一定程度上促进了杂原子的脱除。渣油临氮体系下焦炭产率随SCW的添加呈下降的趋势,水分子的物理作用阻碍了焦炭颗粒的吸附聚集,所以SCW条件下生焦颗粒层状结构明显,整体性较差,表面结构也不如空白实验清晰。分析气体产物中CO2的浓度,发现SCW能够通过水气转化反应实现供氢作用。通过改变原料渣油,发现SCW对不同渣油的影响没有太大差别,SCW对S、N脱除的抑制作用随杂原子含量的升高而逐渐加强。改变操作条件,发现SCW条件下渣油转化率、加氢产物分布和杂原子脱除率随反应温度、氢初压和反应时间的变化趋势与空白实验基本一致,但不同转化阶段SCW的作用强度也不一致。温度较低时,SCW条件与空白实验的反应结果差距较小,随温度的升高,两者差距逐渐明显,继续升高温度,两者又开始接近;高的氢分压一定程度上抵消了SCW对加氢反应的抑制作用,所以与空白实验的差距也较小;而SCW对渣油加氢转化过程的影响与反应时间的长短关系不大。
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