基于洁净氧化剂的烯烃双氧化反应研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:julia_203
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烯烃的双氧化反应一直以来是人们研究的重要课题,该反应能有效的将烯烃转化为1,2-邻二醇化合物,该化合物既是许多药物分子和生物活性物质的重要组成部分,同时也是官能团转化的重要前体。传统的烯烃双氧化的方法如:Prevost-Woodward反应、upjohn双羟基化反应及Sharpless发展的不对成双羟基化反应都广泛应用于有机合成中,但都使用了昂贵的对环境危害较大的重金属,限制了其进一步应用。因此,发展简单高效,环境友好,且适应工业化生产的烯烃双氧化的新方法是非常必要的。本论文围绕烯烃的双氧化,开展了以下两部分的工作。第一:以烯酸为底物,以三氟甲磺酸为催化剂,成功实现了无金属的高碘酸钠氧化的分子内氧化内酯化反应,该反应能够一步合成多取代的五元或六元环内酯,对直链烯烃也能够得到双乙酰氧基化产物。第二:我们发展了以廉价、洁净的空气作为氧化剂,发展了tBuONO和钯协同催化的烯烃直接双氧化的新方法,该方法能够合成不同类型的双羟基化产物、双乙酰氧基化产物和双卤代物。作为合成方法学该方法能够适应克级规模的反应,因此具有很强的实用价值。于此,我们发展了两种条件温和的、高效的烯烃双氧化反应,该两种方法同时具有绿色和可持续发展等特点。
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