新型二和三有机锡羧酸酯的合成、晶体结构及抗癌活性

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最近几年因有机锡羧酸盐化合物具有抗肿瘤活性,催化活性和结构多样性,有机锡羧酸盐化合物的化学结构及生物活性引起了人们相当大的关注。合成了8种新型二烃基锡羧酸酯及三烃基锡羧酸酯分别收录于4、5、6章。利用甲苯,乙苯,异丙基苯,苯,和邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐通过弗里德-克雷夫茨反应制得2-(4-甲基苯甲酰)苯甲酸(L1H),2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸(L2H),2-(4-异丙苯甲酰)酸(HL1),2-苯甲酰苯甲酸(HL3),和4-氧代丁酸(HL2)。所有配体已通过元素分析,红外光谱FT-IR,核磁共振光谱分析确定,复合物的结构也通过X射线单晶衍射分析得到确定。在第4章中,介绍了三种新型有机锡羧酸酯:n(O2CC6H4C-OC6H4 3;分别由(R)2Sn0 [R=邻甲苯基]与2-(4-甲基苯甲酰)苯甲酸和2-(4-乙基苯甲酰)苯甲酸反应,Cy3SnOH [Cy=三环已]与2-(4-甲基苯甲酰)苯甲酸反应得到。X射线单晶衍射分析表明,复合物1有两个对称的折叠结构,锡原子呈不规则的梯形双锥体几何结构。复合物2的分子结构呈中心对称,内部锡原子为五配位,包裹在不规则的三角双椎几何体中。我们发现复合物3的晶体结构呈不规则的四面体几何。初步研究表明,复合物1和2有良好的抗肿瘤活性。在第5章中,我们合成了三种二烃基锡(四价)和三烃基锡(四价)复合物[(C6H11)2Sn]4(L1)2O2(OH)2(1),(C6H11)3Sn(HL2)(2),和(C6H11)3SnL3(3)(其中(HL1)是2-(4-异丙基苯甲酰)苯甲酸;(HL2)是酞酸,(HL3)为2-苯甲酰基苯甲酸),并且对它们的晶体结构进行了表征。复合物1由Sn4O2(OH)2梯度单元组成。此梯度单元包含四四种结晶学上独特结构锡中心原子,并通过两个μ3-氧原子和两个μ2-氧原子连成一个整体。它具有O.H…O氢键桥联的二维超分子结构。复合物2的非对称单元包含两个结晶学上独立的单体,并通过相邻的L2阴离子苯环之间π-π相互作用桥联成二维层状的超分子结构。复合物3是一个三环己基锡阳离子和一个L3阴离子通过Sn…O相互作用形成超分子链结构。第6章中,在一定的摩尔比下,通过R3SnOH分别和相应的酸的自组装反应,我们合成了两个新的超分子结构复合物[(C6H11)3SnL1](1)和[(C6H11)3SnL2] (2)(其中HL1=8-(乙氧羰基)-1-萘甲酸,HL2=4-(羰基-4-苯基丁酸)。在复合物1和2中,锡原子形成了不规则的六配位单帽三角双椎体晶体结构,通过分子间的O→Sn相互作用形成一维的超分子链结构。复合物1和2在体外实验中表现出了抗生素和抗肿瘤活性。
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