氨基酸离子液体制备及光谱分析应用研究

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氨基酸离子液体(AAILs)是以天然氨基酸为原料制备的一系列离子液体,与传统离子液体相比,具有生物相容性、强极性、强氢键作用能力和手性等优势,已应用于分离富集、色谱改性和光谱识别等领域。但在光谱分析(改善光谱分析灵敏度与选择性)中应用不多。本论文制备四种不同咪唑基AAILs,并将其应用于光谱分析领域,研究内容包括:1.成功合成1-辛基-3-甲基咪唑丙氨酸离子液体[C8min][Ala],并将其作为荧光光谱添加剂,结合恒波长同步荧光光谱法,建立同时测定中药厚朴中结构相似的有效成分(厚朴酚与和厚朴酚)新方法。结果表明:氨基酸离子液体介质中,厚朴酚与和厚朴酚同步荧光发射峰互不干扰,可实现两种药物同时测定。优化了离子液体种类、加入量、及温度等条件。在最优条件下,该方法检测限为0.92μg/L,1.46 μg/L,加标回收率分别为98.6%~100.7%和99.7%~100.6%,样品测定结果与药典方法经t检验结果无显著性差异(置信度95%)。并通过紫外吸收光谱、模拟计算以及荧光量子产率初步探讨其机理。2.成功合成1-己基-3-甲基咪唑色氨酸离子液体[C6min][Try](TryIL),并以其为分散介质,调制氮掺杂石墨烯量子点(N-GQD)光谱行为。结果表明:TryIL在溶液中自组装形成W/O型胶束,N-GQD与TryIL胶束亲水端相互作用,形成新型荧光探针(N-GQD-TryIL)。N-GQD-TryIL与Cu(Ⅱ)通过聚集动力学过程结合导致荧光猝灭,N-GQD-TryIL荧光探针处于“关”状态;而左旋多巴(LD)可以与Cu(Ⅱ)-N-GQD-TryIL进行手性配体交换,使荧光探针处于“开”的状态。探究荧光“开”、“关”过程影响因素及“开”、“关”机理。将N-GQD-TryIL的荧光“开”、“关”性质应用于Cu(Ⅱ)和LD的定量检测。在最佳条件下,本方法对Cu(Ⅱ)和LD 检测线性范围为 0.05-16.00 mg/L 和 0.55-5.00 mg/L;检测限为 0.017 mg/L 和 0.16 mg/L。该方法成功用于水样、土壤和矿石样品中铜(Ⅱ)和药品、尿液中LD测定。此外,利用胶束表面氨基酸外腔蛋白亲和性,初步探讨N-GQD-TryIL蛋白质显像应用。3.首次制备聚氨基酸离子液体(聚 1-乙烯基-3-甲基咪唑谷氨酸离子液体poly-[Vmin][Glu](p-1-VbmGlu))并优化合成条件,通过对p-1-VbmGlu三维荧光性质探究发现其具有上转换荧光性质,该荧光可以被Fe(Ⅲ)选择性猝灭而对Fe(Ⅱ)无响应,在H202介质中,Fe(Ⅱ)与H2O2作用,对该探针有较强猝灭效果。在H202调控下,p-1-VbmGlu作为Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)形态分析荧光探针,适用于复杂体系Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)形态分析。检测限低达0.11μmol/L和0.08 μmol/L,相对标准偏差为1.1%和2.0%。该方法被成功应用于血清、植物样品中Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)形态分析,并取得满意的分析效果。4.成功合成1-己基-3-甲基咪唑甘氨酸离子液体[C6mim][Gly],使其与K3PO4形成双水相,将双水相体系与ICP-AES结合分析Co(Ⅱ),以达到提高原子光谱分析灵敏度的效果。本实验利用相图确定双水相体系构成,通过响应面优化法(RSM)确定萃取所需pH、络合剂用量、温度等条件。实验结果表明,在pH为4.0时,Co-EDTA可以被[C6mim][Ala]相富集,萃取率达到96.1%,检测限及检出定量限分别为0.64 μg/L和2.13 μg/L。该方法具有绿色、萃取容量大,萃取时间短,灵敏度高等优点,并被成功应用于质控样品(水样),药品(甲钴胺片),动物肝脏等实际样品测定,结果令人满意。
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