手性樟脑二胺希夫碱配合物的合成、结构及磁性研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:luxiliang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性配位聚合物具有独特新颖的结构,在不对称催化、非线性光学、分子磁体、压电和铁电等方面表现出特有的性质,并显示出广阔的应用前景。本论文以手性樟脑二胺希夫碱为主配体,引入合适的辅助配体和金属离子,构筑了一系列结构新颖、磁学性质多样的配合物,并初步探讨了结构和磁性的关系。本论文的主要研究成果包括以下三个方面:(1)以叠氮根离子为桥联辅助配体合成了四例零维铜配合物:[Cu4(μ-L12(μ1,1-N32(CH3O)2](1)、[Cu4(μ-L22(μ1,1-N32(N32(H2O)2](2)、[Cu4(μ-L12(μ1,1-N32Cl2](3)和[Cu4(μ-L32(μ1,1-N32(N32](4)。由于叠氮根桥联配体较短,手性主配体具有一定的空间位阻,导致四个化合物分子呈中心对称结构,从而失去旋光性质。配合物1和2磁性测试表明金属铜离子间表现出反铁磁相互作用。(2)为了获得单一手性的配位聚合物,采用较长链的二氰胺根离子为桥联配体,以铜离子为金属中心,合成了三例化合物:[Cu4(μ-L321,5-dca)2(dca)2](5)、{[Cu2(μ-L4)(μ-dca)(μ-Cl)·H2O]·H2O}n(6)和[Cu4(μ-L12(μ-dca)4]n(7),其中配合物6和7结晶于手性空间群。在分子设计上,由于配体和甲醇的共同作用形成了金属间点对点的连接结构,使得配合物5形成了中心对称的结构;由于乙氧基的空间位阻作用,形成了1D手性配合物6;将乙氧基换成甲氧基,减小空间位阻,形成了金属之间面对面的空间结构,得到了2D手性聚合物7。通过溶液CD谱表征,化合物6和7都显示出了Cotton效应,表明它们保持着单一手性。在磁学性质上,配合物6和7中铜离子间都存在较强的反铁磁相互作用。(3)由于稀土离子独有的磁学性质,以铜和稀土离子形成的异双核为构筑基块,二氰胺根离子为辅助配体合成了系列化合物:[L5CuTb (NO33· Me2CO](8)、[L5CuHo(NO33· Me2CO](9)、[L5CuGd(μ1,5-dca)2(NO3)]n(10)、[L5CuDy(μ1,5-dca)2(NO3)]n(11)、[L5CuEr(μ1,5-dca)2(NO3)]n(12)、[L5CuHo(μ1,5-dca)2(NO3)]n(13)、[L5CuSm(μ1,5-dca)3]n(14)、[L5CuEu(μ1,5-dca)3]n(15)、[L5CuTb(μ1,5-dca)3]n(16)、[L5CuDy(μ1,5-dca)3]n(17)、[L5CuEr(μ1,5-dca)3]n2(18)。通过调节异双核建筑基块与二氰胺钠的计量比,得到了1D手性配合物10-13及2D非手性配合物14-18。在这些2D配合物中存在左右手螺旋链交替排列的方式。在磁学性质上,稀土离子的旋轨耦合使得这些化合物的磁性表现出多样性,值得一提的是配合物10中金属离子间呈现出铁磁性耦合,且处在十个极性点群内,出现铁磁相互作用与铁电共存的多铁性质。
其他文献
<正>一、什么是教学案例教学案例是一个包含有问题或疑难情境在内的真实发生的典型性事件。这一概述可以从以下三个层次来理解:(1)教学案例是事件:教学案例是对教学过程中的
过渡金属配合物在金属有机化学、配位化学和催化领域占据重要的地位,作为催化剂,过渡金属配合物被广泛应用于工业和学术研究领域。但是大多数过渡金属配合物稳定性差(对水和
近年来,随着器件物理和微细加工技术的迅速发展,半导体量子点由于量子尺寸效应和表面效应成为了人们研究的热点。但是研究中的一大障碍是很难制备出高质量的半导体量子点。到目
本文中我们通过在母本分子的桥链中引入不同数目的缺电子基团(嘧啶基和喹啉基)设计了一系列的新型香豆素染料,并采用密度泛函理论及含时密度泛函理论详细研究了它们的性质。
东南亚是世界上华人最为集中的地区,而泰国又是该地区华侨华人数量最多的国家之一,学界对泰国华侨华人问题的关注度甚高。本文拟介绍笔者对泰国的新生代华人在中国实行改革开
中西方诗学具有共同的本质内涵。中国诗学倡导的"返朴归真、回归自然",西方诗学提出的"诗意栖居"和"本真生存",都具有极为深厚的学理内涵。它们都具有明确的生态文明意识,包
富集结合固相光谱法能在保持光谱法的简单快速优点前提下大幅提高方法灵敏度,近年来发展迅速。本论文选取尼龙膜作为固相吸附基质,建立了膜富集-固相表面荧光检测系统。利用
本文从湖北省进出口贸易的基本情况、出口种类、市场结构、产出特征等四个方面分析了湖北省农产品出口贸易的基本情况,并在此研究的基础上发现了一些问题,从而提出了相应的对
垃圾焚烧余热利用主要方式是通过余热锅炉将焚烧产生的热量转化为热能进行供热或发电。国内目前已建成的生活垃圾焚烧发电厂,通过焚烧方式处理可减容80%以上,这种方式既处理
目的更年期心理问题及排解方法研究。方法更年期可能出现的心理问题主要表现在情绪不稳、焦虑、抑郁、记忆力减退、紧张、担忧、恐惧、敏感多疑、脾气暴躁、喜怒无常等。针对