由甘油合成1,3-丙二醇的研究

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1,3-丙二醇(1,3-propanediol简称1,3-PDO)是一种重要的化工原料,广泛应用于聚合材料,生物医药,日用化学品等领域。在未来—段时间1,3-PDO极具市场前景。现阶段环氧丙烯醛水解法、乙烷羰基化法已实现工业化。但该两种方法原料均来源于石油,随着石油资源的不断枯竭,寻找生产1,3-PDO的非石油路线具有重要意义。生物柴油技术的推广将副产大量廉价的甘油,使其成为生产1,3-PDO的理想再生原料。本文以甘油为原料对两种合成方法进行了探讨,并分别对其合成条件进行了优化。通过FT-IR,1HNMR对目标产物进行结构表征。优化条件分别入下:方法一:甘油经氯取,环化,加氢开环合成1,3-PDO。氯代反应:温度90℃,乙醚作反应溶剂,反应3.5 h,产率为89.6%;环化反应:温度0℃,氢氧化钠浓度40%,二氯甲烷作反应溶剂,反应1.5 h,产率达85.5%;红铝加氢开环产率为84.7%,Pt-醋酸催化常压加氢,产率为40.6%。从产率考虑,总产率为64.8%,从成本考虑,总产率31.1%。方法二:甘油经二氯取代,氧化,克莱门森还原,水解合成1,3-PDO。二氯取代:温度130℃,甲苯作反应溶剂,反应4h,产率为87.3%;氧化反应:n(1,3-二氯-2-丙醇):n(重铬酸钠)=1.8:1,温度23-27℃,反应5 h,产率为80.7%;克莱门森还原:n(锌):n(1,3-二氯丙酮)=1.2:1,温度95℃,乙醚作反应溶剂,反应6h,产率为77.8%;水解反应:用碘代水解法产率为84.5%。经条件优化后,总产率为46.3%。该两条路线的原料廉价且为可再生,中间产物稳定易提纯,反应条件温和,操作简单,产率均高于40%,给工业化生产提供了实践基础及技术指导。
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