新型氯甲基聚苯乙烯树脂对钯的吸附性能研究

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在铂族金属分离中,吸附法与沉淀法、溶剂萃取法等传统方法相比因其众多的优点而受到广泛关注,如高的富集因子、高选择性、低化学试剂用量、环境友好等。本文中,我们合成了以氯甲基聚苯乙烯为载体,新型接枝型高分子材料吸附剂用于二次资源浸出液中钯的提取分离,该吸附材料与浸渍型树脂相比,有极高的稳定性:与活性炭、氧化石墨烯、碳纤维、碳纳米管,纳米金属氧化等无机材料相比,有较好的选择性;与生物吸附剂相比,有较好的抗酸碱能力。吸附剂的制备方法是将含有多个氮硫原子的杂环化合物,通过化学合成的手段接枝到氯甲基聚苯乙烯基体上,本文所合成的四种新型吸附剂,分别为2-(对-甲苯基巯基)-4,5-二氢噻唑树脂(TDT)、2-对-甲苯基巯基苯并二氢噻唑树脂(TBT)、2-甲基-5-(对-甲苯基巯基)-1,3,4-噻二唑树脂(MTD)、4-甲基-3-(对-甲苯基巯基)-4H-1,2,4-三唑树脂(MTT)。采用SEM、XPS、IR、BET等分析手段对所制备的吸附剂进行了表征,并通过实验得到了最佳吸附及洗脱参数,如pH值,接触时间,最大吸附容量,分配比,洗脱液浓度等;研究表明,在0.1~1M的盐酸介质中,四种吸附剂对Pd(Ⅱ)均有较佳吸附分离效果,最大吸附容量qm>100mg/g;热力学及动力学研究结果显示:四个吸附体系AHθ>40kJ/mol,△Gθ<0 kJ/mol,吸附行为均为自发的吸热反应,吸附等温线符合Langmuir模型,吸附动力学符合准二级动力学方程,吸附行为均单分子层的化学吸附。采用酸性硫脲洗脱Pd(Ⅱ),洗脱率均大于96.0%,重复使用三次后,回收率均>94.0%。汽车废催浸出液分离实验表明:Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的分离系数β(DPd/DM)均>103,可实现Pd(Ⅱ)与共存离子Pt(Ⅴ)、Rh(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、和Ni(Ⅱ)的分离。机理研究采用Gaussian09程序,用密度泛函理论(density functional theory,DFT)研究了吸附钯配合物的可能几何结构,通过理论计算得到可能结构的红外光谱数据,再结合实验所测红外及光电子能谱数据,较全面推测了氯甲基聚苯乙烯树脂吸附钯的机理。
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