【摘 要】
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本论文论述了卤代杂化化合物和有机叠氮化合物的光环化反应的研究工作,主要包括以下两方面的内容。第一部分为文献综述,从以下三个方面系统的总结了近20年来光化学反应在有机
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本论文论述了卤代杂化化合物和有机叠氮化合物的光环化反应的研究工作,主要包括以下两方面的内容。第一部分为文献综述,从以下三个方面系统的总结了近20年来光化学反应在有机合成中应用研究的主要进展:(1)卤代芳香类化合物的光照脱卤反应;(2)光诱导的周环化反应;(3)有机叠氮化合物的光化学反应。第二部分为博士期间的主要研究工作。包括以下三方面的内容:(1)利用2-(2-氯-1H-吲哚-3-基)-N-芳基乙酰胺类化合物的光照脱卤环化反应,发展了一种有效地合成Paullone(?)口Kenpaullone衍生物的方法。(2)3-(2-叠氮苯基)-N-苯丙烯胺类化合物的光化学反应研究。3-(2-叠氮苯基)-N-苯丙烯胺类化合物在光照条件下,首先脱去一分子氮气形成氮烯中间体,然后发生分子内的环加成反应和氢迁移反应生成了中间产物N-苯基-吲哚-2-甲酰胺,随后依次发生6π电环化反应和氧化芳构化反应高效地得到了吲哚并[2,3-c]喹啉-6-酮类化合物。(3)源于叠氮化物的亚胺自由基的环化反应研究。2-叠氮基-N-苯基乙酰胺类化合物和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在可见光照下反应,产生相应的亚胺自由基,然后发生环化反应,生成喹喔啉-2(1H)-酮类化合物和螺[环己基-1,2’-咪唑]4’-酮类化合物。研究发现,苯环上的取代基对反应速率和区域选择性的影响较大,当苯环的对位带有吸电子取代基时反应主要生成喹喔啉-2(1H)-酮类化合物;相反,当苯环的对位带有给电子取代基时反应主要生成螺[环己基-1,2’-咪唑]4’-酮类化合物。
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