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大气中的氮氧化物(NOx)是酸雨的主要成因之一,在我国人为NOx主要来源之一是火电厂排放的烟道气。生物滴滤法脱除NOx是近年来备受广泛关注的高效低耗的气体处理技术。处理燃烧烟气中一般含有3%~8%的氧气,明显降低了生物反硝化脱除NOx效率,制约其工业化应用。本论文强化筛选高效好氧反硝化菌,通过实验室的模拟试验,在此基础上研究处理火电厂烟气的工业性试验规模生物滴滤塔,探讨了NOx在生物滴滤塔中的生化转化机制,揭示了生物滴滤塔内微生物种群多样性及群落结构的演替,提出生物法微生态调控策略,在此基础上发现在烟气环境下具有反硝化作用的功能菌。该论文的研究工作旨在为生物滴滤塔的工业化应用在设计、运行过程以及微生态调控等方面提供理论基础。
通过研究在不同的气体条件和系统运行参数下的脱氮效果,并初步分析生物滴滤塔内微生物的生物特征,结果表明,生物滴滤塔在不同氧浓度下都可以实现NOx的脱除。氧气浓度为20%,反硝化装置连续运行20天,647 mg/m3的NO脱氮效果达85%。表明在生物滴滤塔内最终形成有氧条件下特有的生物膜体系,硝化与反硝化在好氧生物膜与厌氧生物膜内同步进行、相互协同,从而实现有氧状态下的高效反硝化过程。
经选择性培养基初筛,好氧反硝化率测定复筛,筛选分离出高效好氧反硝化菌种SB1。经16S rDNA序列同源性分析,结合生理生化分析,菌种SB1与恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)最为相似。其生长特征为:菌种SB1生长的最佳碳氮比为5~6,适宜的生长温度为25~35℃。DO在2.0~11.2 mg/L时,24h NO-3脱除率达90%以上,NO-2脱除率也达95%。与目前已报道的几种好氧反硝化菌相比,菌种SB1具有更好的耐氧性能。
将已筛选出的菌种SB1接种于生物滴滤塔系统,考察该系统对NOx的去除效率。结果表明,当处理NO浓度为536 mg/m3,氧气浓度在2%~20%范围内的模拟烟气时,生物滴滤塔能有效地去除83%~94%的NOx。NOx的生物去除量与进口的NO浓度之间关系符合Logistic细菌增殖模式。
在广州市瑞明燃煤电厂建立一套生物滴滤系统,采用火电厂的烟道气作为研究对象。结果表明,滴滤系统经过挂膜启动阶段和微生物的适应期后,在处理流量分别为120、180和240 m3/h,NOx的入口浓度为298.5~893.8 mg/m3的烟气时,NOx的去除率在64%~95%之间。通过对生物膜样品及循环液的痕量金属离子检测,在生物膜中能检测到大部分的煤粉中特有痕量金属元素(13种),循环液中Ni,As,Cr,Cd,V和Hg远低于100μg/L,说明滴滤塔处理烟气协同去除大部分的重金属,生物膜倾向于富集As、Pb、Ti、Cr、Zr、Y。
运用聚合酶链式反应-变性梯度凝胶电泳(PCR-DGGE)技术研究微生物群落演替规律。微生物群落处在动态变化中,在不同运行时期有不同表现,运行前期和中期微生物群落组成、数量和丰度存在明显的时空特征。微生物群落在经过前期的适应烟气环境后,80天时形成以优势种群为主(突出的明亮条带)的微生物群落。与此相对应,此后处理流量为120~240 m3/h的烟气时,NOx脱除效率可达75%以上,微生物群落的变化和系统功能变化相一致。生物滴滤塔运行前后的微生物群落系统发育分析结果表明,在生物膜中以克雷伯菌属(Klebsiella sp.)为优势,同时存在Pseudomonas pachastrellae。在烟气环境下,两种菌属的微生物有很好的协同作用,并结合生物滴滤塔的优化设计和操作,对污染物浓度波动大的锅炉烟气有平稳和高效的去除效果。