【摘 要】
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二氧化碳与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯材料是极具前景的高分子材料合成新方法,该过程不仅以廉价的废弃资源CO2作为原料,而且可制备全生物降解的聚碳酸酯材料,具有广泛的应用前景。经过多年发展,二氧化碳与环氧丙烷共聚物PPC已经实现了产业化,但是PPC玻璃化转变温度较低,使得其单独作为薄膜材料使用时存在着低温脆性大和高温尺寸稳定性差的问题。亟需开发更多新结构、新性能的二氧化碳基高分子材料。本论文围绕以
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二氧化碳与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯材料是极具前景的高分子材料合成新方法,该过程不仅以廉价的废弃资源CO2作为原料,而且可制备全生物降解的聚碳酸酯材料,具有广泛的应用前景。经过多年发展,二氧化碳与环氧丙烷共聚物PPC已经实现了产业化,但是PPC玻璃化转变温度较低,使得其单独作为薄膜材料使用时存在着低温脆性大和高温尺寸稳定性差的问题。亟需开发更多新结构、新性能的二氧化碳基高分子材料。本论文围绕以下两个部分展开工作,一是通过1,2-环氧丁烷(BO)与二氧化碳共聚制备新型二氧化碳聚碳酸酯,进而引入第三单体进行三元共聚制备高分子量的聚碳酸酯,研究其结构与性能;二是通过1,2-环氧丁烷与二氧化碳共聚制备低分子量的聚碳酸酯-醚二元醇,研究其聚合规律。主要研究结果如下:1、采用希夫碱钴为催化剂,以1,2-环氧丁烷与CO2作为主要原料,并通过与环氧丙烷或环氧环己烷共聚制备了系列聚碳酸酯材料。系统考察了聚合反应条件和共聚单体组成对聚合物结构和性能的影响。通过调节环氧化物在共聚单体中的投料比,制备了玻璃化转变温度(Tg)在11.2~67.8 ℃范围内可调和水接触角在85.2~95.2°范围内的聚碳酸酯。总的来说,这种三元聚合方法为调节CO2基聚合物的表面疏水性及其生物降解性能提供了一种有效的方法。2、以锌-钴双金属氰化物(Zn-Co-DMC)为催化剂催化1,2-环氧丁烷与二氧化碳共聚,旨在制备低分子量的聚碳酸酯-醚二元醇。在本工作中,首先考察了不同链转移剂对低聚反应的影响,然后选定癸二酸(SA)为链转移剂,系统研究了反应时间、反应温度、反应压力、链转移剂用量等对低聚反应以及产物分子量和分布的影响。研究结果表明,二元醇的分子量与加入的BO/SA的摩尔比成正比,较高的压力和较低的时间有利于聚碳酸酯-醚二元醇中碳酸酯单元含量的提升,但最终所得二元醇的分子量可控,碳酸酯单元含量高达68.6%。
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