本工作通过偏光显微镜(POM),透射电子显微镜(TEM),广角X射线衍射(WAXD),小角X射线散射(SAXS)以及原子力显微镜(AFM)等研究了聚己二酸乙二醇酯(PEA)的结晶行为与形态结构。研究表明PEA在25～35℃的温度范围内进行等温结晶时,会生成具有特殊同心消光圆环的环带球晶,而在其他温度结晶时生成的球晶只具有黑十字消光图案。WAXS结果排除了晶型的影响,PEA在熔体结晶时均生成单斜晶系的晶体。随后利用附生结晶这一手段控制PEA分子链取向,令PEA在高取向的聚乙烯(PE)薄膜上进行不同温度的附生结晶。结果表明单斜晶系的PEA晶体中分子链折叠面均为(110)面,分子链与片晶表面存在66.5°夹角,即PEA晶体中普遍存在链倾斜的现象。由此证明链倾斜并不是片晶发生周期性扭转的充分条件。在对PE薄膜边缘诱导PEA形成的横晶部分进行观察时,发现片晶两侧不平衡应力的分布情况才是导致片晶不同形变行为的原因。在25～35℃这一温度区间内,片晶两侧不平衡应力呈中心对称分布,使得片晶发生扭转;在此温度曲线外,片晶两侧应力分布呈轴对称分布,使得片晶发生波浪形形变,形成“S”形和“C”形片晶。在对PEA不同温度下等温结晶所得的球晶进行光学显微镜观察时发现其光学性质受结晶温度和样品厚度的影响。薄样品中(300nm),过高的过冷度使得PEA发生均相成核形成edge-on片晶,所生成的球晶呈现负光性;逐渐减小过冷度,PEA结晶生成呈现负光性的环带球晶,伴随正负双折射带的交替出现;当过冷度很小时,PEA发生异相成核,生成由flat-on片晶组成的正球晶。厚样品(1μm)中样品表面发生的均相成核和基底界面发生的异相成核同时存在,所以为edge-on和flat-on片晶共存,但edge-on片晶的形变使得球晶光学性质有差异。此外,在对PEA晶体的热力学表征中发现其环带球晶有着最高的熔点。在用AFM和SAXS对PEA球晶进行原位升温的跟踪实验中发现PEA环带球晶中的片晶厚度较小,但无定型区尺寸较大。对PEA晶体熔融过程进行理论计算发现非晶区对晶体的影响使得PEA环带球晶中的部分edge-on片晶具有更高的热力学稳定性。