椿皮的化学成分研究

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本文对椿皮Ailanthus altissima (Mill.) Swingle的化学成分进行了系统研究,并对椿皮的化学成分、药理作用及临床应用作了简要综述。椿皮Ailanthus altissima (Mill.) Swingle系苦木科臭椿属植物,为多年生落叶乔木,生于向阳山坡或灌丛中,分布于我国北部、东部及西南部。椿皮以干燥根皮或干皮入药,味苦、涩,性寒,具有清热燥湿,收涩止带,止泻,止血的功效,主治赤白带下,湿热泻痢,久泻久痢,便血,崩漏等症。现代药理学研究表明,其醇提取物和三氯甲烷提取物均有明显的抗肿瘤活性。目前,国内外虽然对椿皮抗肿瘤成分进行了一定研究,成分多为苦木苦味素类化合物,但由于该类化合物毒性大,应用非常受限。若找到椿皮中低毒高效的抗肿瘤活性成分,并将其开发成为新型的抗肿瘤药,将会有良好的应用前景。因此,本课题将椿皮中抗肿瘤活性物质的分离和分析研究作为一个重点,及以此为基础的抗肿瘤的机理研究,为开发新型的抗肿瘤药提供基础。利用系统溶剂法将椿皮的乙醇提取物分为石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇和水五个不同的极性部位,运用硅胶柱层析、反相(RP-18)柱层析、葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)柱层析、MCI等多种分离材料和分离技术进行分离纯化,得到单体化合物。利用多种波谱技术和理化方法进行结构鉴定。从椿皮的乙醇提取物中分离得到40个化合物,其中33个化合物的化学结构得到鉴定,分别为:(E)-4-((1R,4S)-1,4-dihydroxy-2,2.6-trimethylcyclohexyl) but t-3-en-2-one(1), Phorbol-13-a-acetate-20-acetate(2),(E)-4-(1R,2R,4R-trihydro xy-2.6,6-trimethylcyclohexyl) but-3-en-2-one (3), ClemaphenolA (4), Syringic acid (5), coniferyl alcohol (6),1,3-dihydroxypropan-2-yl12-methyl-6-(6-meth ylheptyl) tridec-12-enoate (7), Indole aldehyde (8), P-methoxybenzaldehyde (9), Phillygenin (10),(E-4-((1R,4S)-4-hydroxy-2,6,6,-trmethylcyclohex-2-enyl) bu t-3-en-2-one (11),(R,E)-3,3,5-trimethyl-4-(3-oxobut-l-enyl) cyclohex-2-enone (12), Medioresinol (13), Vanillin (14), lirioresinol-A (15),(S,E)-4--hydvoxy-3,5,5-trimethyl-4-(3-oxobut-enyl) cyclohex-2-enone (16),3,4,5-trimethoxy-phen ol (17),(S,E)-4-hydroxy-3,5,5-trimethyl-4-(3-oxobut-1-enyl) cyclohex-2-enone(18),3.9-Dihydrpxy-4megastigmene (19),(E)-3-(2,6.6-trimethyl-4-oxocycoh ex-2-enylic acid (20),(4R)-4-hydroxy-4-((E)-3-hydroxybut-1-enyl)-3.5.5-trimethy cyclohex-2-enone (21), Scopoletin (22),(E)-4-(3,4-dihydroxy-2,6,6-trimeth ylcyclohex-eny) but-3-en-2-one (23),5-羟基-6,7-二甲氧基香豆素(24),6-羟基-7-甲氧基香豆素(25),(S)-2-((S)-2-benzamido-3-phenylpropanamido)-3-phe nylpropyl acetate (26),(4S)-4-hydroxy-4-((Z)2-hydroxyvinyl)-3.3.5-trimethylcyclo hexanone (27),(E)-4-(4-hydroxy-2,2.6-trimethyl-7-oxabicycloheptan-1-yl)but-3-en-2-one)(28), Caffeine (29), Phorbol-13-acetate (30), Phorbol-20-acetate (31), Ailanthus altissima-1(32), Ailanthus allissima-2(33)。其中,除化合物5,6,8,9,14,17,24,25,29外,均为首次从该植物中分离得到。化合物32,33为新化合物。
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