三明治型卟啉、酞菁、螺菁类金属配合物的合成及性能研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:biluo2007
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在三明治型卟啉-酞菁稀土配合物分子中,大的π电子共轭体系通过稀土金属离子被拉到一个很近的距离,表现出独特的光、电、磁性质,在作为分子电子导体、分子磁体和非线性光学材料等方面具有极大的应用前景,近几十年来一直是人们研究的热点。首先,我们合成了9个三明治型混杂卟啉-酞菁三层稀土配合物M2[TO(OH)PP](Pc)2[M=La…Dy, Pm, Y, Ho…Lu除外; H2Por=5-(4-羟基)-10,15,20-三(4-辛氧基)卟啉,Pc=未取代的酞菁],并对其分子中酞菁配体的红外特征进行了系统的描述。对M2[TO(OH)PP](Pc)2而言,其红外光谱图显示,吡咯的伸缩振动、异吲哚的呼吸振动和氮杂芳香环(aza)的伸缩振动频率随镧系收缩基本保持不变,与稀土离子半径之间没有明显的关系。在Ce2[TO(OH)PP](Pc)2的红外光谱中,Ce离子是以一种介于III和IV之间的价态存在的。与两层化合物相比,这些混杂三层化合物中的π-π电子相互作用要弱一些。其次,用波长为632.8nm的激光作为激发光源,我们研究了15种三明治型双层酞菁稀土配合物M[Pc(MeOPhO)8]2(M=Y, La…Lu; Ce, Pr和Pm除外),还原态的HPr[Pc(MeOPhO)8]2和处于中间价态的Ce[Pc(MeOPhO)8]2在500-1800cm-1波数范围内的拉曼光谱。单价阴离子自由基[Pc(MeOPhO)8]的特征拉曼峰在1500-1528cm-1处,可以归属为耦合的吡咯C=C双键和氮杂芳香环(aza) C=N双键的伸缩振动。对Ce[Pc(MeOPhO)8]2和HPr[Pc(MeOPhO)8]2而言,在1499cm-1处的强峰,是[Pc(MeOPhO)8]2的特征拉曼峰。另外,我们还尝试研究了稀土离子半径和取代基对三明治型化合物拉曼光谱的影响。最后,制备了螺菁的前驱配体,并尝试着将其与稀土的金属盐反应而生成三明治型双层对称或不对称螺菁稀土化合物。
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